第四章热力学函数与定律精要.pptVIP

可逆过程的特点 （1）过程无限缓慢，整个过程是由一连串无限 接近 于平衡的状态所构成。(准静态过程) （3）若做功则最大；若耗功则最小。 （2）没有任何耗散，过程沿着原途径反向进行 时，体系与环境都可以恢复原状，即实现 “双复原”。 （Qr= - Q逆 ； Wr = - W逆） 温差无限小的传热过程； 压力差无限小的体积变化过程； 相变点进行的相变。 （4）一种理想过程 五. 等容热、等压热及焓 1 . 等容过程热 QV＝?U 或 δQV＝dU 上式表明：在等容且W′＝0的过程中，封闭系统从环境吸的热在数值上等于系统热力学能的增加。 定容且W′＝0 的过程，WT＝0或δWT＝0, 则 2. 等压过程热及焓（enthalpy） 在恒压过程中，若W′＝0 ，则W＝－p外?V 或 Qp = (U2＋p2 V2)－(U1＋p1V1) = ?(U＋pV) 则 或 (封闭，定压，W′=0) 上式表明：在等压及W＝0 的过程中，封闭系统从环境所吸收的热在数值上等于系统焓的增加。 并称H为焓。 定义： 因: p1 = p2 = p外 ，所以: U2－U1 = Qp + W = Qp － p外?V =Qp－ (p2 V2－p1V1) 焓虽然具有能量的单位，但不是能量，不遵守能量守恒定律。焓没有确切的物理意义。不能把H理解为“体系中所含的热量”。由定义式知，H的绝对值也不能确定。 因为焓定义式各项都是状态函数,所以焓是状态函数。 为什么要定义焓H = U + pV ？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功的条件下，焓变等于等压热效应Qp。Qp容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 理想气体的焓 由式 H=U+pV, 在一定温度下对V求导，并应用理想气体状态方程式得： 所以，理想气体的焓只是温度的函数。 因为理想气体的焓不随压强而变，所以理想气体的不等压过程也可应用“dH =CpdT”来求出焓变△H(教材180页例题9- ②、③) 定义：无相变，无化学变化，W′=0，体系吸(放)热与由此引起的温度变化量的比值。用C(heat capacity)表示。 几种表示方法 1、平均热容 ， T1→T2时吸热为Q， 单位：J·K-1 2、真热容 ， C 随温度而变， 单位：J·K-1 （1）等压热容 、热容(heat capacity) （2）等容热容 （3） 摩尔热容 单位：J·K-1·mol-1 （4）比热（容） 单位：J·K-1·g-1 国际单位制：J·K-1·kg-1 凝聚态(固态，液态)： ? 对理想气体: 2. Cp和CV之间的关系 ? 注 意 为什么气体的Cp恒大于CV？ 因为等容过程中，升高温度，体系所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功。 因为理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，所以理想气体的CV和Cp也仅是温度的函数。（？） 实际气体一般压力不太高，温度较高，可近似作理想气体: 3).理想气体的热容 单原子气体 双原子气体 多原子气体 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式： 4).热容与温度的关系 或 式中a,b,c,c’,... 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 1.热力学第一定律以?U = Q + WT 的形式表示时，其使用条件是