《第九章_催化重整》.ppt

第一节 概述 第二节 催化重整的化学反应 第二节 催化重整原料的选择和预处理 第四节 催化重整工艺过程 第五节 芳烃抽提和精馏 第一节 概述 二、催化重整发展简介 二、催化重整发展简介 二、催化重整发展简介 三、催化重整原则流程（一）生产高辛烷值汽油方案 以生产高辛烷值汽油为目的重整过程主要有原料预处理、重整反应和反应产物分离三部分构成 （二）生产芳烃方案 第二节 催化重整的化学反应 一、六元环脱氢反应 二、五元环烷烃异构脱氢反应 烷烃环化脱氢反应的速率较慢，在一般铂重整过程中，烷烃转 化为芳烃的转化率很小。铂铼等双金属和多金属催化剂重整的 芳烃转化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烃转化为芳烃 的反应速率。 四、异构化反应 第三节 催化重整原料的选择和预处理 3. 杂质含量 二、重整原料的预处理 二、重整原料的预处理 3.预分馏 在预分馏部分，原料油经过精馏以切除其轻组分(拔头油)。 生产芳烃时，一般只切＜60℃馏分。 而生产高辛烷值汽油时，切＜90℃的馏分。 原料油的干点通常均由上游装置控制，少数装置也通过预分馏切除过重分，使其馏分组成符合重整装置的要求。 4. 预加氢 (1) 预加氢的作用原理 预加氢是在催化剂和氢压的条件下，将原料中的杂质脱除。 含硫、氮、氧等化合物在预加氢条件下发生氢解反应，生成硫化氢、氨和水等，经预加氢汽提塔或脱水塔分离出去。 烯烃通过加氢生成饱和烃。烯烃饱和程度用溴价或碘价表示，一般要求重整原料的溴价或碘价＜1g/100g油。 砷、铅、铜等金属化合物在预加氢条件下分解成单质金属，然后吸附在催化剂表面。 (2)预加氢催化剂 在双金属或多金属重整中，开发了适应低压预加氢钼钴镍催化剂。 这三种金属中，钼为主活性金属，钴和镍为助催化剂，载体为活性氧化铝。 一般主活性金属含量为10％～15％，助催化剂金属含量为2％～5％。 5. 预脱砷 1. 吸附法 吸附法是采用吸附剂将原料油中的砷化合物吸附在脱砷剂上而被脱除。常用的脱砷剂是浸渍有5％～10％硫酸铜的硅铝小球。 2. 氧化法 氧化法是采用氧化剂与原料油混合在反应器中进行氧化反应，砷化合物被氧化后经蒸馏或水洗除去。常用的氧化剂是过氧化氢异丙苯，也有用高锰酸钾的。 3. 加氢法 加氢法是采用加氢预脱砷反应器与预加氢精制反应器串联，两个反应器的反应温度、压力及氢油比基本相同。预脱砷所用的催化剂是四钼酸镍加氢精制催化剂。 第四节 催化重整工艺过程 1.固定床半再生式重整工艺 1.固定床半再生式重整工艺流程 （1）典型的铂铼重整工艺流程 （2） 麦格纳重整工艺流程 2. 连续再生式重整工艺流程 2. 连续再生式重整工艺流程 2. 连续再生式重整工艺流程 二、重整反应的主要操作参数 （一）反应温度 提高反应温度不仅能使化学反应速度加快，而且对强吸热的脱氢反应的化学平衡也很有利，但提高反应温度会使加氢裂化反应加剧、液体产物收率下降，催化剂积碳加快及受到设备材质和催化剂耐热性能的限制，因此，在选择反应温度时应综合考虑各方面的因素。 由于重整反应是强吸热反应，反应时温度下降，因此为得到较高的重整平衡转化率和保持较快的反应速度，就必须维持合适的反应温度，这就需要在反应过程中不断地补充热量。 为此，重整反应器一般由三至四个反应器串联，反应器之间通过加热炉加热到所需的反应温度。 2. 反应压力 提高反应压力对生成芳烃的环烷脱氢、烷烃环化脱氢反应都不利，但对加氢裂化反应却有利。因此，从增加芳烃产率的角度来看，希望采用较低的反应压力。在较低的压力下可以得到较高的汽油产率和芳烃产率，氢气的产率和纯度也较高。 但是在低压下催化剂受氢气保护的程度下降，积炭速度较快，从而使操作周期缩短。选择适宜的反应压力应从以下三方面考虑。 2. 反应压力 工艺技术。有两种方法：一种是采用较低压力，经常再生催化剂,例如采用连续重整或循环再生强化重整工艺；另一种是采用较高的压力，虽然转化率不太高，但可延长操作周期，例如采用固定床半再生式重整工艺。 原料性质。易生焦的原料要采用较高的反应压力，例如高烷烃原料比高环烷烃原料容易生焦，重馏分也容易生焦，对这类易生焦的原料通常要采用较高的反应压力。 催化剂性能。催化剂的容焦能力大、稳定性好，则可以采用较低的反应压力。例如铂铼等双金属及多金属催化剂有较高的稳定性和容焦能力，可以采用较低的反应压力，既能提高芳烃转化率，又能维持较长的操作周期。 3. 空速 环烷烃脱氢反应的速度很快，在重整条件下很容易达到化学平衡，空速的大小对这类反应影响不大；而烷烃环化脱氢反应和加氢裂化反应速度慢，空速对这类反应有较大的影响。所以，在加氢裂化反应影响不大的情况下，适当采用