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② Raney镍在中性或弱碱性条件下使用，酸性条件 下活性降低，pH 3 失去活性 ③ Raney镍的还原范围 （1）羰基的还原 （2）C=C 的还原 [实例]： （3）芳环、芳杂环的还原 硼化镍（B-Ni)： P-1型硼化镍、P-2型硼化镍 （活性更低） 硼化镍 （主要顺式产物） II、钯和铂催化剂 共同特点： ① 活性高、反应一般可在较低温度、压力下进行 ② 适用于中性或酸性条件 ③ 除可还原Raney镍的还原范围外，还可还原酯和酰胺 注、炔烃还原成反式烯烃的方法： Pd-C (钯炭） Pt-C (铂炭） 将钯黑或铂黑吸附在载体活性炭上而成（活性大于Raney镍） 注、钯黑和铂黑：将铂、钯的水溶性盐类经还原而得的 极细金属粉末，呈黑色，故称钯黑和铂黑。 钯、铂催化剂的类型： * * 第四章 还原反应 一、还原反应及还原剂 二、金属还原剂 三、金属氢化物还原剂 四、催化加氢还原 五、影响催化氢化的因素 六、氢解 （简介） 一、还原反应及还原剂 1、还原反应概念 （1）氧原子数减少 （2）氢原子数增加 （3）氧原子数减少，同时氢原子数增加 2、还原方法 还原剂还原法 催化氢化还原法 电解还原法 3、还原剂的分类 无机还原剂： 活泼金属 活泼金属的合金 低价元素的化合物（FeCl2;SnCl2;NaHSO3; Na2S) 金属氢化物（LiAlH4; NaBH4) 氢气 有机还原剂： 醇铝（叔丁醇铝；异丙醇铝）；甲醛；葡萄糖等 二、金属还原剂 ① 活泼金属 碱金属 Na K Li 碱土金属 Ca Mg Zn 及Al Sn Fe(电极电位 H） ②活泼金属与汞的合金 Na-Hg Zn-Hg Mg-Hg Al-Hg 活泼性低于Na 活泼性高于Zn Mg Al 注、一般来说，汞齐使高活泼性金属的活性降低，使低活泼性金属的活性提高。 注、汞相当于溶剂，汞齐的另一作用，增加流动性，便于操作。 ③ 低价金属盐 FeSO4 SnCl2 FeCl2 等 （一）碱金属还原剂 1、钠 [实例]： （1）将醛还原成伯醇 还原机理： 包括电子转移过程(金属原子提供电子)，质子供给剂提供质子的过程。 负氧离子游离基 注、质子供给剂：醇、H2O、有机酸、无机酸 （2）将酮还原成仲醇 莰酮（樟脑） 莰醇（冰片、龙脑） 治疗口腔溃疡、牙齿疼痛、合成樟脑、配制香精、用于中药、人丹、冰硼散等 注、其机理同前 （3）将羧酸、羧酸酯还原成相应醇 酯还原成醇的机理： 碳负离子游离基 醛、酮还原过程 （4）将酰胺还原为醇 2、Birch还原法 用此还原剂进行的还原方法,叫Birch还原法。 主要应用范围： 芳环的部分氢化、碳碳不饱和键的还原. （1）芳环的部分氢化还原 还原机理： 注、环上有吸电子基时,生成1,4-二氢化物 2,5-二氢化物(77~92%) 注、环上有供电子基时,生成2,5-二氢化物 1,4-二氢化物(89~95%) （2）碳碳不饱和键的还原 与羰基或苯环共轭的C=C较易进行Birch还原。 [实例]： ①与羰基共轭的C=C还原 ②与苯环共轭的C=C还原 （二）、锌和锌汞齐 Zn： 在中性、酸性、碱性条件下均可作为还原剂 可还原： [实例]： （1）在中性条件下 （2）在酸性条件下 （3）锌汞齐还原法 锌汞齐制法： 锌粒 + H gCl2 + 稀HCl 锌将Hg2+还原成Hg，在锌表面上形成锌汞齐。还原反应在活化的锌表面上进行。 锌汞齐的应用： [实例]： ① （ Clemmensen还原法） 注、脂肪醛、酮的还原产率低 ② 注、本法对酮酸、酮酸酯还原时，仅C=O还原成CH2，-COOH、-COOR不受影响。 但α-酮酸酯还原成相应的醇酸酯： （三）、镁汞齐 制法： 应用： 将酮还原成仲醇，并发生双分子还原反应，得到片呐醇 [实例]： 三、金属氢化物还原剂 重要代表物： LiAlH4 NaBH4 1、LiAlH4 制法： 特点： ① 遇水、醇、酸分解（制备或使用时用乙醚或四氢 呋喃为溶剂） ② 选择性好、收率高 ③ 中强还原剂、反应条件温和 [实例]： （1）将羧酸、羧酸衍生物还原成醇 注、一般不还原 C=C、 （2）将羰基化合物还原成醇 （3）将脂肪族硝基化合物还原成胺 （4）将芳香族硝基化合物还原成偶氮化合物 （5）将腈还原成胺 LiAlH4的还原机理： 以羰基的还原为例，还原