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含氟丙烯酸酯对真丝的改性研究 中文摘要 用含氟丙烯酸酯通过接枝共聚对真丝进行化学改性，如甲基丙烯酸三氟乙酯 氟庚酯(G06)、丙烯酸十二氟庚酯(G07)。此外，本文还合成了甲基丙烯酸八氟 戊酯(G04)和丙烯酸八氟戊酯(G05)以及考察了上述7种接枝单体对真丝的反 应性。同时，根据真丝的力学性能和热性能、染色性能、X-射线衍射、红外、拉 曼光谱、双折射、扫描电镜、核磁共振、蝴线光电子能谱、氨基酸、折皱回复、 白度、表面接触角等分析的结果来研究接枝真丝的结构与性能。 用甲苯和对甲苯磺酸分别作为溶剂和催化剂，甲基丙烯酸或丙烯酸和八氟戊 醇酯化分别合成出G04和G05。在较佳的合成条件下，G04和G05的收率分别是： 42．5％和50％。这些产品的化学结构通过红外、核磁、气相色谱和元素分析获得了 较好的结果，G04和G05的纯度分别高达96．46％和97．49％左右。 含氟单体对真丝的接枝在过硫酸钾(KPS)为引发剂的复配乳化液中进行。实验 中，综合预乳化液三种稳定性的测定结果，预乳化实验较佳配方为：氟碳表面活 性剂FSO 30％。接枝条件如单体、引发剂、 12％(owm)、DF．108％(0wm)、吐温80 PH、温度和时间对接枝率的影响进行了测试。较佳的接枝条件是：单体100-- 150％(owm)、KPS1--3．5％(owrn)、pH 15．28、11．96、14．21、15．66和23．8 kJ／mol。根据实验数据得到了动力学接枝方程。 用含氟单体接枝真丝的吸湿性与接枝率成线性反比例关系，而其细度与接枝 率成线性正比例关系。接枝能提高真丝织物折皱回复性，特别是湿态的情况下更 明显，根据接枝前后织物在NaOH水溶液中的溶解度，接枝提高了真丝的耐碱性。 真丝织物接枝后引起其酸性和活性染料上染性与白度下降。真丝织物白度值的下 降与引发剂浓度和温度的提高有关，表明引发剂促使大分子自由基的形成，对织 物白度下降起了主要作用。同时，接枝处理后，真丝的断裂强度、断裂伸长率和 透气性均有所下降。DSC和TG分析结果表明接枝真丝的分解峰的位置向高温移 动，说明接枝真丝的热稳定性提高。由于真丝的大分子和含氟单体交联限制了大 分子的运动，因此动态粘弹谱测定的损耗模量(E”)的峰随着接枝率的增加而变 中文摘要 含氟丙烯酸酯对真丝的改性研究 低，并且峰的初始位置向高温移动。氨基酸分析结果表明含氟单体接枝主要在真 丝大分子中酪氨酸、精氨酸和谷氨酸的-NH2、．OH和．NH．活性基团上。通过X射 线衍射和双折射分析，含氟单体接枝真丝并不直接影响真丝的结晶区，但引起真 丝大分子平均取向度的下降。接枝真丝的红外光谱显示出真丝具有13折叠结构和 单体高聚物的结构特征峰，从而说明单体接枝在纤维的无定型区内部进行。在低 接枝率(小于35％)范围，真丝经单体接枝后纵向表面形态和横向表面形态与没 有接枝真丝相比无明显的变化，仅横截面变大，而在高接枝率范围内，真丝纤维 周围覆盖了一层高聚物，并且出现分纤现象，随着接枝率的提高，这种现象更加 明显。 此外，真丝接枝后的核磁共振谱(19F)图表明，化学位移6为．78．16ppm处、 CF2键和CF3键，这说明含氟单体已经和真丝发生了接枝反应，含氟侧链已经覆盖 或分布在织物表面上。随着单体接枝率的逐渐升高，织物表面接触角逐渐增大，但 趋势逐渐放缓，当接枝率过高时，反而会使接触角下降。此外，还发现带甲基的单 体在相近接枝率下比不带甲基单体的接触角大，随着含氟碳链的增长，织物获得 较高接触角所需要的接枝率也越来越低。经过多次水洗后，接枝后的真丝仍然具 有较高的接触角，并且随着单体含氟碳链的增长，耐洗牢度进一步提高。总之， 通过G04和G05的合成及七种含氟丙烯酸酯单体对真丝的接枝反应性以及接枝后 真丝的结构与性能的研究，为真丝的化学改性及化学整理提供了基础。 关键词：真丝，接枝，含氟丙烯酸酯，改性，结构和性能，拒水拒油 作 者：张俊 指导教师：陈国强(教授)