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3. 萃取分离操作 无机及分析化学 第15章 定量分析中的分离方法 学习要求 1. 理解分析化学中常用的沉淀分离法、萃取分离法、离子交换分离法和色谱分离法等分离方法的基本原理及特点； 2. 了解萃取条件的选择及主要的萃取体系； 3. 了解离子交换的种类和性质，以及离子交换的操作。 评价分离方法的分离效果，可用回收率来衡量。待测组分A的回收率为 在一般情况下，对质量分数大于1%的组分，回收率应大于99.9%；对质量分数为0.01% ～ 1%的组分，回收率应大于99%；质量分数低于0.01%的痕量组分，回收率为90%～95%，有时更低一些也允许。 §15－1 沉淀分离法 1.常量组分的沉淀分离 沉淀分离法是利用沉淀反应有选择性地沉淀某些离子，而其他离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。有无机沉淀剂、有机沉淀剂之分。沉淀分离法的主要依据是溶度积原理。 加入某种离子同沉淀剂生成沉淀作为载体，将痕量组分定量地沉淀下来，然后将沉淀分离，溶解在少量溶剂中以达到分离和富集的目的。其沉淀富集分离一方面要求欲富集的痕量组分回收率高，另一方面要求共沉淀剂不干扰富集组分的测定。所用的共沉淀剂主要有无机共沉淀剂和有机共沉淀剂。 (1) 无机共沉淀剂：利用表面吸附进行共沉淀。 (2) 有机共沉淀剂：利用胶体的凝聚作用进行共沉淀；利用形成离子缔合物进行共沉淀；利用“固体萃取剂”进行共沉淀。 2、痕量组分的共沉淀分离和富集 §15－2 萃取分离法 液-液萃取分离法又称溶剂萃取分离法，简称萃取分离法。它是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起震荡，一些组分进入有机相中，另一些组分仍留在水相中，从而达到分离富集的目的。 萃取过程的本质是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 (1)分配定律。当有机相和水相的混合物中溶有溶质A时，如果A在两相中的平衡浓度分别为c(A)有、c(A)水，则 KD是分配系数，它与溶质和溶剂的特性及温度等因素有关。分配定律只适用于下列情况：溶质的浓度较低；溶质在两相中的存在形式相同，没有离解、缔合系列反应。 1.萃取分离法的基本原理 通常把溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度c有与在水相中的各种存在形式的总浓度c水之比，称为分配比D： (2) 分配比 萃取百分E可表示萃取的完全程度，它是物质被萃取到有机相中的百分率： 当分配比D不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，此时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。若每次用V有新鲜溶剂萃取n次，剩余在水相中的被萃取物A的质量为mn，则 (3)萃取百分率 根据萃取反应的类型，萃取体系可分为螯合物萃取体系、离子缔合物萃取体系、三元配合物萃取体系。 2.重要的萃取体系 包括分液漏斗的准备，萃取，分层，分液等步骤。 例2 有100mL含I210mg的水溶液,用90mLCCl4分别按下列情况萃取(D=85):(1)全量一次萃取;(2)每次用30mL分3次萃取。求萃取率各为多少? 解：(1) 全量一次萃取： m0=10mg，V水=100mL，V有=90mL （2）每次用30 mL分3次萃取时： m0=10mg， V水=100mL，V有=30mL 可见: 同量的萃取溶剂,分几次萃取的效率 比一次萃取的效率高 例 用某有机溶剂从100mL含溶质A的水溶液中萃取A。若每次用20mL有机溶剂，共萃取两次，萃取百分率可达90.0%，计算该取体系的分配比。 解：由 有 解得 D = 10.8 §15－3 离子交换分离法 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应来进行分离的方法。这种方法的分离效果很高，不仅用于带相反电荷的离子之间的分离，还可用于带相同电荷或性质相近的离子之间的分离，同时还广泛地应用于微量组分的富集和高纯物质的制备等。这种方法的缺点是操作较麻烦，周期长。目前常用的离子交换剂为离子交换树脂。 离子交换树脂是一种高分子聚合物，具有网状结构，网状结构上有许多可交换的活性基团。 交换容量：指每克干燥树脂所能交换的物质的量(mmol)。 交联度：树脂中所含二乙烯苯的重量百分率，就是该树脂的交联度。 1. 离子交换树脂 离子交换树脂对离子的亲和力，反映了离子在离子交换树脂上的交换能力。在常温下，在离子浓度不大的水溶液中，离子交换树脂对不同离子的亲和力有下列顺序。 (1) 强酸性阳离子交换树脂 ① 不同价的离子，电荷越高，亲和力越大。 ② 一价阳离子的亲和力顺序为：Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Tl+＜Ag+ ③ 二价阳离子的亲和力顺序为：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜C