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第6章  表面活性剂 §6.1 表面与表面张力 §6.2 表面活性与表面活性剂 §6.3 表活剂的分子结构特点 §6.4 表面活性剂的分类 §6.5 表活剂在溶液中的性质 §6.6 亲水—亲油平衡 §6.7 非离子型表活剂的浊点 §6.8 表面活性剂的一般性质 表面活性剂的历史 公元前2000年以前古罗马，在美索不达米亚的Sapo山上进行祭祀，要焙烧大量的山羊肉做为祭品供奉罗马神，焙烧时流出的油脂流到草木灰中，从而生成大量的肥皂物质，后被雨水冲到sapo山脚下，被北河岸的泥土吸收，这里的泥土的去污效果，被善男信女误认为是神意。 19世纪初期 比利时的雷希勒，报告他在实验室中制作出一种类似肥皂的物质； 19世纪中叶 一方面肥皂开始实现工业化大生产，另一方面，也出现了化学合成的表面活性剂； 1831年：福海梅最先用橄榄油和苦杏油制作出土耳其红油； 土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物，蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯。该产品深度磺化后，耐酸耐硬水； 1875年：土耳其红油被用于工业生产中； 1900年左右：有一种新的土耳其红油流入欧洲市场，被广泛使用； 1916年：德国禁止用食用油制造肥皂； 1917年：德国知名的染料，苏打公司BASF厂的居恩持尔博士，完全不用油脂而是用丁基奈(从煤焦油中提取，)制造出异丙基萘磺酸钠，商品名称为——Nekal-A； 1925年：Nekal-A在美国和德国投入生产； 1928年：油酸丁酯硫酸酯钠，商品名阿维罗； 1930年：发展出高级醇洗涤剂，比如月桂醇硫酸钠，商品名Gardinol，功能多。还有Igepon-A/T,Vel(脂肪酸单甘油酯) 1933年：IG公司完成Aerosol和Decersol等琥珀酸衍生物 二战结束：美国阿特拉斯制粉公司发明：span和tween，成为非离子表面活性剂的先驱 生活小知识 1. 米浆洗碗为什么很干净？ 2.洗衣粉和肥皂能不能混合使用？ 3.泡沫越多、温度越高洗衣服越干净吗？ 4.洗发时洗发精用不用冲洗得很净？ 5.牙膏可以去除强污垢吗？ 6. 餐具洗涤剂有毒吗？ § 6.2 表面活性与表面活性剂 § 6.3 表活剂的分子结构特点 §6.5 表活剂在溶液中的性质 当吸附达到一定程度后，吸附量不再增加，趋于恒定，此值称为饱和吸附量，用Γ∞表示。此时，再增加表面活性剂，表面活性剂则于“胶束” 的形式存在。此时，表面活性剂在水溶液中的性质发生质变。常见的有球形、棒型、层状、长栅状。 表面活性剂水溶液其浓度只有稍高于其CMC值时，才能充分显示其作用。 §6.6 亲水—亲油平衡 §6.7 非离子型表活剂的浊点 §6.8 表面活性剂的一般性质 附表1：化学物质的急性毒性分级 附表2：有机化合物毒性 可以利用测定表面张力，电导率等方法达到测定临界胶束浓度目的。 4.胶束的作用 乳化作用 泡沫作用 分散作用 增溶作用 制备材料 催化作用 后面介绍 6.5.3 影响临界胶束浓度的因素 1. 表面活性剂的碳氢链长度 离子型表面活性剂的碳氢链长8~16，CMC值随碳链增加而降低。 2 .碳氢链分支 疏水碳链有分支的，CMC值较大。 3 .极性基团的位置 极性基团靠近碳链中间的，CMC较大。 4 .碳氢链中其它取代基的影响 碳链中存在极性基团， CMC较大。 5 .疏水链的性质 疏水链越大， CMC越小。 6 .亲水基团的种类 离子型表面活性剂 ，CMC较大。 非离子型表面活性剂 ，CMC较小。 7 .温度的影响 a.离子型：克拉夫特点以上使用。b.非离子型：浊点 以下使用。 随着温度的升高, CMC 值呈下降趋势,这是因为活性剂溶于水是水合过程,该过程是放热的。 6.6.1 亲水一亲油平衡值 (Hydrophile-Lipophile Balance) 指表面活性剂的亲水基和疏水基之间在大小和力量的平衡关系。反映着一平衡程度的量被称为亲水—亲油平衡值（简称HLB值）。是一个相对值。 下 页 返 回 结 束 主 页 表面活性剂分子 疏水基团 亲水基团 石蜡分子上没有亲水基，因此石蜡的HLB=0； 油酸分子上只有一种弱的亲水基—羧基，其HLB=1 聚乙二醇分子上完全是亲水基，因此其HLB=20； 所以对于非离子型表面活性剂，其HLB=0～20； 对于离子型表面活性剂，规定油酸钠＝18，油酸钾＝20,十二烷基硫酸钠=40。 所以对于阴、阳离子型表面活性剂，其HLB=0～40； 6.6.2 HLB的计算 对于一些非离子型表面活性剂，Griffin给出了一些经验公式： 对于多元醇脂肪酸酯，其公式为：