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第二章 萃取分离法 第一节 基本概念 一、概念：萃取是利用液体或超临界流体为溶剂提取原料中目标产物的分离纯化操作。 二、分类： 按参与溶质分配的两相不同分为 液-液萃取(liquid-liquid extraction) 液-固萃取(liquid-solid extraction) 固相萃取(solid phase extraction, SPE) 双水相萃取(two water phase extraction) 超临界流体萃取(supercritical fluid extraction) 按原理不同分为 传统萃取技术 液-液萃取 液-固萃取 固相萃取 双水相萃取 液膜萃取(liquid membrane extraction) 反胶团萃取(reversed micellar extraction) 超临界萃取 三、萃取操作的一般过程 原理：萃取技术利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩。 概念：萃取相、轻相、料液相、重相、萃余相 当萃取操作后，为进一步纯化目标产物或便于下步分离操作，往往需要将目标产物转移到水相。这种调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的萃取操作，称为反萃取。 分配常数与分配系数 在恒温恒压下，溶质在互不相溶的两相中达到分配平衡时，溶质在两相中的平衡浓度之比为常数，称为分配常数（A）。 适用条件：较低浓度范围内；相同分子形态（相对分子质量相同）存在于两相中的溶质浓度之比。 多数情况下，溶质在各相中并非以同一种分子形态存在，特别是在化学萃取中。萃取过程中常用溶质在两相中的总浓度之比表示溶质的分配平衡，即分配系数（m） 洗涤操作(washing processing)：对于一个完整的萃取过程，常在萃取和反萃取之间增加洗涤操作。 洗涤操作的目的：除去与目标产物同时萃取到有机相的杂质，提高反萃取液中目标产物的纯度。 经萃取 – 洗涤 – 反萃取后，大部分目标产物进入反萃取相（第二水相），大部分杂质残留在萃取后的料液相。 物理萃取：溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配平衡，萃取剂与溶质之间不发生化学反应。例如，用乙酸丁酯萃取青霉素。 由于氨基酸和一些极性较大的抗生素的水溶性很强，在有机相中的分配系数很小甚至为零，利用一般的物理萃取效率很低，甚至无法萃取。这种情况可用化学萃取解决。 化学萃取：用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生成脂溶性复合分子实现溶质向有机相的分配。 萃取剂与溶质之间的化学反应，包括离子交换和络合反应等。 如用萃取剂季铵盐（R+Cl-）萃取氨基酸A－。 生物萃取与传统萃取相比的特殊性 生物工程不同于化工生产，主要表现在生物分离往往需要从浓度很稀的水溶液中除去大部分的水，而且反应液中存在多种副产物和杂质，使生物萃取具有特殊性。 ①成分复杂 ②传质速率不同 ③相分离性能不同 ④产物的不稳定性 第二节 双水相萃取 有机溶剂萃取法难于应用于蛋白质分离。 值得注意的是溶液的分相不一定完全依赖于有机溶剂，在一定条件下，水相也可以形成两相甚至多相。于是有可能将水溶性的酶、蛋白质等生物活性物质从一个水相转移到另一水相中，从而完成分离任务。 双水相系统是指某些高分子聚合物之间或高聚物与无机盐之间在水中以适当的浓度溶解会形成互不相溶的两水相或多水相系统。 双水相萃取是利用物质在互不相溶的两水相间分配系数的差异来进行萃取的方法。特点： 含水量高（70％～90％），适宜提取水溶性的蛋白质、酶等生物活性物质，且不易引起蛋白质的变性失活。 不存在有机溶剂残留问题。 易于放大，各种参数可按比例放大而产物收率并不降低。这是其他分离技术无法比拟的。 双水相体系类型 (1)高聚物-高聚物（PEG-Dextran） 易于与后续处理连接 (2)高聚物-盐 (PEG-(NH4)2SO4) 盐浓度高，蛋白质易盐析，废水处理困难 (3)非离子表面活性剂水胶束两相体系 (4)阴阳离子表面活性剂两水相体系 液膜是由水溶液或有机溶剂（油）构成的液体薄膜。液膜可将与之不能互溶的液体分隔开来，使其中一侧液体中的溶质选择性地透过液膜进入另一侧，实现溶质的分离。 液膜通常由溶剂、表面活性剂和添加剂制成的。溶剂构成膜基体；表面活性剂起乳化作用，可促进液膜传质速度并提高其选择性；添加剂用于控制膜的稳定性和渗透性。 液膜萃取通常将含有被分离组分的料液作连续相，称为外相；接受被分离组分的液体，称内相；处于两者之间的成膜的液体称为膜相，三者组成液膜分离体系。 液膜把两个组成不同而又互溶的内、外相溶液隔开，并通过渗透现象起到分离作用。 液膜根据其结构可分为多种，这里介绍： 乳状液膜 在生物分离中主要应用(W