第四章磷肥生产资料.pptVIP

2.普通过磷酸钙生产的物理化学分析 普钙生产的总反应式表明，在反应过程中析出了大量的硫酸钙，它在普钙液相中的溶解度很小，实际上不影响磷酸钙盐的溶解度。反应过程中形成的HF，约有一半以SiF4形式逸入气相，其余生成微溶性氟化合物，因此可以不考虑CaSO4与HF的影响，而用CaO—P2O5—H2O三元体系相图来对普钙生产过程进行物理化学分析。 (1) CaO—P2O5—H2O体系等温相图  在等温图内，E1E线及EO线分别为Ca(H2PO4)2·H2O、CaHPO4的溶解度曲线交点E为两种盐的共饱点。 Ca(H2PO4)2·H2O的溶解线OM，不与溶解度曲线相交，它是不相称盐，所以磷酸一钙盐在水溶液中易于水解： Ca(H2PO4) 十aq＝CaHPO4十H3PO4十aq 由图可知，在低P2O5含量区域内溶液与CaHPO4成平衡，在P2O5含量较高时，溶液与Ca(H2PO4)2·H2O及Ca(H2PO4)2成平衡。故生产上只有在H3PO4含量较高时才能得到Ca(H2PO4)2·H2O (2) CaO—P2O5—H2O体系多温相图 （3）过磷酸钙物相组成的物理化学分析 普钙生成反应的第二阶段，在生产过程中处于物料由混合器进入化成室并在其中继续进行分解反应阶段称为化成阶段，物料从化成室卸出后堆置于仓库中并继续进行反应阶段称为熟化阶段。化成与熟化阶段是一个十分复杂的相变过程。在此期间，反应温度将从化成室内的100℃以上降低到熟化仓库的50℃左右，甚至接近常温。同时由于水分大量蒸发，固、液两相会发生量与质的变化。这种变化可以用CaO—P2O5—H2O体系相图对普钙的物相组成进行物理化学分析 生成过磷酸钙反应的第二阶段，可以看成是羟基磷灰石在磷酸溶液中溶解以及随之而进行的结晶过程。代表原始磷酸溶液的组成点位于纵轴上，由过磷酸钙中水分含量通过左边辅助图找出初始磷酸浓度。代表羟基磷灰石组成点的坐标为：CaO55.82％， P2O5 42.38％ (此点图中未示出)磷酸组成点与羟基磷灰石组成点的联线是磷灰石的溶解线。图上绘出了不同浓度的磷酸溶解羟基磷灰石的射线束。在反应过程中，过磷酸钙的复合物相组成点沿着溶解射线由纵轴向羟基磷灰石方向移动。 由测得的过磷酸钙在某瞬间的分解率，通过辅助图可以找出此时复合物相中磷酸第一氢离子的中和度。磷酸钙盐复合物相组成点位于溶解线和中和线的交点上。 当硫酸定额为72份时，化成室内新鲜过磷酸钙中的磷矿分解率平均为87％(图中为c点)，复合物相的中和度为30％；当过磷酸钙含水16％、14％、12％或9％时，过磷酸钙复合物相组成点分别为中和度射线与相应的溶解射线的交点DI、D2、D3或D4点。由这些D点的位置可以看出：当过磷酸钙含水16％时，磷酸钙盐复合物在100℃或更高的温度下不含磷酸一钙固体(Dl点处于不饱和区) 当水分为14％时，其含量也很少(D2靠近100℃等温线)；过磷酸钙中水分含量越少，则出化成室的过磷酸钙复合物相里所含的磷酸一钙结晶越多(D3和D4点位于100℃等温线上方)；冷却到40一25℃时，含水分16％的新鲜过磷酸钙中的复合物相里也含有固体磷酸一钙。 四、 沉淀磷酸钙 * 枸橼juyuan常绿乔木初夏开花白色果实有香气，味很酸。中文名称： 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 C6H8O7 * 142/310 * 与第一阶段反应相比，反应第二阶段进行得相当缓慢，不同的矿种和工艺条件，其反应时间相差很大，有的数日即可完成，有的则长达二十多天，因此，研究第二阶段反应对过磷酸钙有重要意义。 * 分解磷矿时，矿中所含杂质如碳酸盐，氧化物 * 粗碎后的磷矿碎矿经斗式提升机、贮斗圆盘加料机与由流量计计量后的清水一起进入球磨机。湿磨好的矿浆经振动筛流入带搅拌的矿浆池．再经矿浆泵与H2SO4一起加入混合器中。出混合器料浆进入回转化成室(或皮带化成室)，出胶带输送机送到设置有桥式吊车的熟化仓库。由混合器与化成室排出之含氟废气经氟吸收室后放空。吸收制得的H2SiF6溶液在氟盐反应器与NaCl反应后生成Na2SiF6结晶，经离心机分离，干燥机干燥后得到Na2SiF6副产品。 * 上述流程中的关键设备是回转化成室或皮带化成室。故在普钙生产中，常根据采用何种化成设备来分类。若流程中采用回转化成室则称为“回转化成流程”，采用皮带化成室则称为“皮带化成流程”。 过去食品级磷酸盐都是以热法磷酸为原料。近年来，随着湿法磷酸净化技术的进步，湿法磷酸也用于食品级磷酸盐的生产。 * ，而用硫酸分解磷矿制取磷酸的方法是湿法磷酸生产中最主要的方法 磷矿首先溶解在过量的磷酸溶液中生成磷酸一钙： * 在不同温度下，P2O5与水有以下不同的水合反应： * 磷酸一铵 * 磷酸二铵 * 三、 富过磷酸钙 富过磷酸钙简称富钙