催化剂的宏观表征资料.ppt

催化剂的颗粒分析 粒度分析技术-沉降X射线光透法: 沉降- X 光透式粒度分析仪结构原理图 * 固体催化剂宏观物性 的测定与表征 辛勤 研究员 大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室 ? 催化剂的宏观物性指它的活性、选择性，比表面积，孔结构，孔径分布，堆积密度等实验上可测定的量。 ? 催化剂的表征能够了解催化作用的本质，从宏观深入到微观，从现象深入到本质，从经验上升为规律，从特殊性上升到普遍性。特别是催化体系原位表征技术的发展，对催化反应进行的过程，催化剂与反应物之间的相互作用，有更进一步的认识。 前 言 ? 对于从理论上预测催化剂，解决催化剂的设计问题，推测反应机理具有非常重要的作用。 ? 表征的根本目的在于为催化剂的设计和开发提供更多的依据，改进原有的催化剂或创制新型催化剂，并提出新的概念，发现新的规律，推动理论及应用技术的发展。 前 言 Silica Carbon Zeolite Slit Ink-bottle Cylindrical Wedge a b d c Pore Shape and Pore Structure Why is it important? it dictates the diffusion process through the material. Pore Shape and Pore Structure 　 催化剂的比表面积和孔结构 表面积与活性: 催化剂表面是提供反应中心的场所。一般而言，表面积愈大，催化剂活性愈高，常把催化剂做成粉末或分散在表面积大的载体上，以获得较高的活性。 在某些情况，甚至发现催化活性与表面积呈直线关系，这种情况可以认为在这化学组成一定的催化剂表面上，活性中心是均匀分布的。 催化剂的比表面积和孔结构 测定比表面的方法很多，也各有优缺点，常用的方法是吸附法，分为化学吸附法和物理吸附法。化学吸附法: 是通过吸附质对多组分固体催化剂进行选择吸附而测定各组分的表面积。 物理吸附法: 是通过吸附质对多孔物质进行非选择吸附来测定比表面积。它又分BET法和气相色谱法两类。 吸附类型 Physical adsorption or physisorption Chemical adsorption or chemisorption Bonding between molecules and surface is by weak van der Waals forces. Chemical bond is formed between molecules and surface. Langmuir adsorption isotherms for different values of b where and BET Isotherm Assumptions： Adsorption takes place on the lattice and molecules stay put First monolayer is adsorbed onto the solid surface and each layers can start before another is finished Except for the first layer, a molecule can be adsorbed on a given site in a layer (n) if the same site also exists in (n-1) layer At saturation pressure (P0), the number of adsorbed layers is infinite (i.e., condensation) Except for the first layer, the adsorption enthalpy (HL) is identical for each layers. Adsorption Isotherm IUPAC Classification Adsorption Isotherms BET (Brunauer-Emmett-Teller) 方程: 催化剂的比表面积孔结构 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 BET Measurements Dynamic Method Degassing Flow carrier gas (He) Pulse N2/He into adsorption cell at a given PN2 Record the amount of nitrog