氨的合成要点.pptVIP

第3章 合成气衍生产品 3.1 氨的合成 3.2 尿素（自学） 3.3 甲醇 3.4 费托合成（自学） 3.1 氨的合成Synthesis of ammonia （1）氨合成反应的化学平衡 掌握氨合成反应原理，了解平衡氨含量及反应热的计算。 （2）氨合成反应动力学 了解氨合成反应机理、催化剂的反应速度常数。 （3）催化剂 掌握氨合成反应所用催化剂、催化剂活性组分、还原反应。了解引起催化剂中毒的毒物。 （4）工艺条件的选择 掌握操作压力的确定、氨合成反应温度、空速、氨净值定义，空速、氢氮比的选择。了解催化剂生产强度的计算，惰性气含量及初始氨含量的确定。 （5）氨合成工艺流程 了解大型氨厂流程。掌握中型氨厂的合成工艺流程，能对合成回路进行物料衡算。 （6）氨合成塔 掌握氨合成塔的一般结构、内件与外筒的作用；并流双套管式氨合成塔的结构、气体流路。了解冷激式合成塔的结构、气体流路。 3.1.1 概述 Introduction 空气中含有大量的游离氮，但是只有极少数农作物才能直接吸收空气中的氮。固氮是化学化工研究中既古老又前沿的课题。 目前已投入工业生产的主要固氮方法： 1. 电弧法 2. 氰氨法 3. 合成氨法 目前最重要最经济的方法是合成氨法。 电弧法： N2 + O2 → 2NO (3000℃,放电 ) NO + 1/2O2 → NO2 NO2 + H2O → HNO3 电石法(氰氨法)： CaO + 3C → CaC2 + CO CaC2 + N2 → CaCN2 + C CaCN2 + 3H2O → CaCO3 + 2NH3 合成氨法: N2 + 3H2 → 2NH3 (l) (高P、T、Cat.) 经过甲烷蒸汽转化制合成气以及一系列的净化工序后，获得H2/N2≈3:1的原料气，就要进入合成氨的最后一步关键反应：氨的合成反应。 要获得工业效益，合成反应须在高温高压及活性催化剂条件下进行，且反应后气体混合物中NH3的含量只有10%—20%。 （2）催化剂还原 Fe3O4 α-Fe ①还原温度：实际还原温度不超过正常使用温度 ②还原中有水生成，控制PH2O/PH2的分压，水气含量宜低，高空速10000h-1以上。 ③ H2、N2混合气作还原气 （3）催化剂失活 ①晶粒长大 ②中毒：O2、CO、CO2、H2O、S、P、As （1） 空间速度 空速↑ ，生产强度↑ 空速↑ ，系统阻力、循环功耗↑ ，氨冷冻负荷↑ 生产强度：单位时间单位体积催化剂的产氨量。 氨分解基流量：将含氨混合气折算成不含氨的氢氮气的流量。 n0=n(1-yNH3+2yNH3)=n(1+yNH3) 将上式中的流量换成空速，可得出生产能力的公式 单位：kg/(m3.h) 实际生产不可能无限增加空速，空速大系统阻力大，功耗增大。另外，新鲜气量一定时，空速增大只能通过增加循环气量来实现，循环气量过大，除了上述功耗原因外，还使单位循环气产氨量下降，从而使气体温升下降，产生不能维持“自热”的问题。一般空速值为：30MPa 20000-30000h-1 15MPa 10000h-1 (2) 温度 温度过高，会使催化剂过早失活。塔内温度应维持在催化剂的活性温度范围(400～520℃)内。 氨的合成反应存在一个使反应速度最大的温度，即最适宜反应温度，它除与催化剂活性有关外，还取决于反应气体组成和压力。 Tm随着 含量增大而降低，而合成反应为放热反应，二者矛盾如何解决？ 必须随反应的进行采取降温措施。 (3) 压力 P↑ ，平衡转化率和反应速度↑；同时压力高时，氨分离流程还可以简化。 但高压动力消耗大，对设备材料和加工制造要求高；高压和较高的温度下，催化剂使用寿命较短。 生产上选择压力的依据是能耗及包括能耗、原料费、设备投资、技术投资在内的综合费用。就综合费而言，压力从10MPa提高到30MPa时,下降40%左右。 30MPa左右是氨合成的适宜压力。 60年代以前，合成氨的压强常采用32MPa。后来因能源费用增加，才逐步降了下来。目前许多新建大型厂采用15~20 MPa，有的甚至用7~8MPa。 (4) 氢氮比 从