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相转移催化剂 1相转移催化作用原理（钮嘉宝） 1.1 定义 1.2发展历史 1.3作用机理 2相转移催化剂概述（王春迪） 2.1 组成要求 2. 2 分类 2.3 优点 3相转移催化作用影响的因素（孙鑫） 3.1 试剂的种类和结构 3.2溶剂的影响 4相转移催化在有机合成中的应用 4.1.无外加碱的相转移催化取代反应 4.2.有外加碱的相转移催化取代反应（宋东庭） 5相转移催化的问题与前景发展 提出问题： 正辛烷与NaCN溶液反应，在加热条件下搅拌3h,产率仅为3%，如何加快反应速率提高产率？ 问题分析： 两物质只能在相界面反应，速率很慢。 问题结论： 这是一个相间传质控制速率的反应。 要加快此反应，就要加快相间传质， 就要加快试剂在有机相中的溶解度 思考：如何加快反应速率，提高产率？ Company Logo 解决方法 1.使用一种能同时溶解试剂和底物的溶剂 实质：回避相间传质问题，使反应在均相中 进行，速率大。 缺点：但分离困难，溶剂回收问题 2.将试剂可逆地转变成亲油物质，进入有机相，并将离去部分带回水相。 特点：加快了相间传质，速率大，容易分离。 这就是相转移的基本思路。 Company Logo 相转移催化剂 （Phase transfer catalyst）简称PTC或PT 1.1定义 （1971年， C. M. Starks 提出） 当两种反应物分别处于互不相溶的两相中时，彼此不能反应或反应速率慢。 加入第三种物质后，由于它的作用，反应得以迅速进行。 这种作用称为相转移催化作用，这种物质称为相转移催化剂。 1.2发展历史 20世纪60年代后期，一种克服非均相体系溶解性差的新方法问世，Starks称这一新技术为相转移催化（PTC） 它通过加入催化剂量的第三种物质（即相转移催化剂）或采用具有特殊性质的反应物。 使一种反应物从一相转移到另一相中，并且与后一相中另一反应物反应，从而变非均相反应为均相反应，确保并加速了反应的顺利进行。 从相转移催化原理看，整个反应可视为络合物动力学 ⑴ 有机相中反应； ⑵ 继续转移负离子到有机相 若⑴比⑵快，过程被负离子转移所控制，称“萃取型” 相转移催化； 若⑵比⑴快，则称为“界面型”或“相界型”相转移催化 PTC：相转移催化剂， 具有“搬运”离子的作用，“搬运工”。 1.3相转移催化机理 1.3.1鎓盐类相转移催化(LLPTC) 1971年Starks就 液-液相 SN2亲核取代反应提出著名的催化循环理论，奠定了相转移催化反应的理论基础： Q+—— 相转移催化的正离子 Yˉ—— 反应物负离子 QY—— 不带电的离子对 RX—— 有机反应物 RY—— 预想产物 QX—— 离子对 鎓盐的液-液相转移催化机理 1.3.2卤代烃类相转移催化 卤代烃的氰基化反应： 离子交换-萃取机理 starks的相转移催化理论主要是 由水相中离子交换过程和由水相到有机相的萃取过程组成. 主要用于固-液反应，固体盐与冠醚形成络合物而溶于有机溶剂中； 属于配位络合-萃取反应机理； 1.3.3冠醚类相转移催化 冠醚 冠醚于1962年被首次合成，该化合物的命名为：x-冠-y，其中x表示环上原子的总数，y表示氧原子数。 18-冠-6 2.1 组成要求 ①具备形成离子对的条件;或者能与反应物形成复合离子； ②有足够的碳原子，以便形成的离子对具有亲有机溶剂的能力； ③R的结构位阻应尽可能小，R基为直链居多 ； ④在反应条件下，应该是化学稳定的，并便于回收 。 第二节 相转移催化反应概述 2.2分类 2.2.1鎓盐类PTC 中心原子、中心原子上的取代基和负离子三部分组成。价廉，毒性小，应用广泛，包括季铵盐和季磷盐， 锍盐的钾盐，其中季铵盐（R4N+X-）应用最广 催化剂 英文缩写 催化剂 英文缩写 (CH3)4NBr (C3H7)4NBr (C4H9)4NBr (C4H9)4NI (C4H9)4NCl (C2H5)3C6H5CH2NCl (C2H5)3C6H5CH2NBr (C4H9)4NHSO4 TMAB TPAB TBAB TBAI TBAC TEBAC TEBAB