第一章总论天然药物化学精要.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * */82 练习: 某植物中分得3个黄酮化合物，结构如下, 比较它们的极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上Rf值大小顺序. A: R1 R2 H B: R1 H, R2 Rha C: R1 Glc, R2 Rha 极性大小: SiO2-TLC Rf: Polyamide TLC, Rf: 第四节 提取分离方法 */82 3.3 大孔吸附树脂 macro-reticular resin ①组成: 苯乙烯，二乙烯苯和致孔剂 ②分离原理:吸附 范德华力和氢键 和分子筛作用 多孔性结构 　 ③树脂类型:非极性、中极性和极性三种。 非极性：由苯乙烯和二乙烯苯缩合而成，故又称 芳香吸附树脂。 中极性：含脂基的吸附树脂。 极 性：含酰氨基、氰基、酚羟基等含氮、氧、硫不同极性功能的吸附树脂。 第四节 提取分离方法 */82 3.3 大孔吸附树脂 ④洗脱剂: H2O 及不同比例的含水醇。 洗脱分离: H2O 洗: 糖,水溶性色素 30% EtOH/ H2O: 极性大的成分 50-75% EtOH: 皂苷类 95% EtOH: 极性小成分 ⑤应用: 除多糖, 水溶性色素, 富集苷类成分 第四节 提取分离方法 */82 第四节 提取分离方法 4.根据物质离解程度不同进行分离—离子交换法 固定相：离子交换树脂（聚苯乙烯高分子化合物，引 入交换基团） 分类： 阳离子交换树脂：强酸型 RSO3-H+ 弱酸型 RCOO-H+ 阴离子交换树脂：强碱型 RN+ CH3 3Cl- 弱碱型 RNH2, RNHR’, RNR’R” */82 阴离子交换树脂： 4.2应用： 主要用于生物碱和有机酸的分离。 4.根据物质离解程度不同进行分离—离子交换法 4.1交换原理: 阳离子交换树脂： 第四节 提取分离方法 */82 第四节 提取分离方法 透析法: 半透膜, 分子筛滤过作用 超滤法: 分子大小不同, 扩散速度不同 超速离心法: 溶质在超速离心作用下具有不同的 沉降性或浮游性 凝胶滤过法: 分子筛的作用 凝胶渗透色谱,分子 筛滤过, 排阻色谱 , 被分离物质按分子 由大到小的顺序流出色谱柱. 5.根据物质分子大小差别进行分离—凝胶滤过法 5.1 主要的几种方法 */82 第四节 提取分离方法 5.根据物质分子大小差别进行分离—凝胶滤过法 5.2凝胶种类: ①葡聚糖凝胶 Sephadex G : 只适于在水中应用, 分离多糖、 蛋白质等. ②羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 ： 适用于各类化合物的分离，除具有分子筛的特性外，还起到反相分配色谱的效果。 常用溶剂有甲醇、氯仿-甲醇等。 */82 本章内容 第一节 概述 第二节 各类成分简介 第三节 生物合成 第四节 提取分离方法 第五节 结构研究方法 */82 一 化合物纯度的鉴定 1. 测熔点: 看熔程 2. 外观结晶色泽与形状: 均一性 3. 色谱法: TLC 三种组成不同的溶剂系统, 单一斑点 HPLC 单一峰 GC 单一峰 4. 核磁法 第五节 结构研究方法 */82 第五节 结构研究方法 二、已知化合物鉴定 1. 有标准品 或对照品 : Co-TLC 共薄层，三种系统 测混合熔点 相同溶剂结晶 ; 测IR 考察是否重叠） 2. 无标准品: 与文献值对照 相同的溶剂条件下：mp, IR, UV, 1H-NMR, 13C-NMR等 。 */82 第五节 结构研究方法 三、未知化合物 －多种谱学结合的结构解析 1.紫外光谱 Ultraviolet spectra UV ①为结构解析提供的信息 用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香 豆素、黄酮） UV谱一致，不一定是一个化合物。 ②应用：确定平面的结构骨架，立体结构的构型、 构象。 */82 第五节 结构研究方法 黄酮类化合物紫外光谱 */82 第五节 结构研究方法 2. 红外光谱 Infrared spectra IR ①为结构解析提供的信息 提供各种官能团的信息 八大区（复习） 如：芳香环: ? 1600-1480cm-1， OH: ? 3000 cm-1, C O : ? 1700 cm-1. IR相同者为同一化合物. */82 茶皂苷的IR光谱 */82 第五节 结构研究方法 3.质谱 Mass spectra MS ①为结构解析提供的信息 给出分子量 M+ , 给出基团或片段信息, HR-