第七章催化氧化(第二节)精要.pptVIP

1）氧化部分 反应过程特点 ☆气液相反应 ☆强放热反应 ☆介质往往具有强腐蚀性 催化自氧化 气液充分接触、催化剂充分轴向混合 及时除去反应热 防腐性能 工业上采用具有循环管的鼓泡床塔式反应器，催化剂的装量约为反应器的1/2~1/3体积 由反应器和除沫器组成，反应器上部有连接管与除沫器连通，除沫器底部有循环管与反应器下部相通，反应器底部有循环气管伸入至反应器内部。内壁分别衬贴有耐酸的筒壁砖，在伸入反应器内的循环气管的外壁包裹一层聚四氟乙烯板。 循环管的鼓泡床塔式反应器 热量移除靠产物乙醛和催化剂溶液中水的蒸发，所以催化剂溶液是处于沸腾状态操作的。 络合催化氧化 粗乙醛怎么来的？ 2）粗乙醛精制部分 除沫分离器顶部气体组分：乙醛、水蒸气、未转化的乙烯、氧气 冷凝 水吸收塔 粗乙醛成分是什么？ 低沸物：氯甲烷、氯乙烷及溶解的乙烯和CO2 脱轻组分塔 高沸物：丁烯醛 乙醛精馏塔 3 催化剂再生部分 催化剂溶液中：不挥发性副产物、树脂、草酸铜。 操作中抽出少量在再生塔中再生,再生塔先通入氧和加入一定量盐酸,使一价铜氧化成二价 铜,然后升温至170℃,借助催化液中的Cu２＋ 的氧化作用将草酸铜分解,放出CO2并生成Cu＋ 。再生后的催化液送回反应器。 催化自氧化 催化剂 调节温度，保证回流液中乙醛含量尽可能少 进一步吸收未冷凝的乙醛 65%乙烯和8%氧，排放防止惰性气体积累 乙醛含量10%左右 除去低沸点氯甲烷和氯乙烷以及溶解的乙烯和二氧化碳 丁烯醛 盐酸和氧气 100~105℃ 回收乙醛和催化剂雾沫 170℃氧化分解草酸铜 乙 醛 生 产 概 述 反应原理 工艺流程 物理性质：液体，Tb 293.5K，溶于水、醚、醇类有机溶剂 化学性质：活泼，可进行氧化、缩合、环化、聚合等反应 用途：有机化工重要中间体，主要生产醋酸及衍生物 生产方法：乙炔水合；乙醇氧化或脱氢；乙烯络合催化氧化 反应：①主反应：乙烯+氧气→乙醛 ②副反应：深度氧化、加成生成醛、酸等产物 催化剂：PdCl2-CuCl2-HCl-H2O 反应机理：①热力学：放热反应，Kp较大 ②动力学：r k[PdCl42-][C2H4] / [Cl-][H-] 影响因素：①原料配比及纯度：对反应过程和产品质量影响 ②催化剂组成：Pd含量，总Cu量，氧化度，PH ③工艺条件：温度，压力，转化率 ④设备结构及性能：主要从传质和传热进行考虑 流程：络合氧化反应，产物分离，产品精制 基本反应及机理（PbCl2-CuCl2-HCl） 小结