相轉移催化和碳烯反應二氯碳烯和環己烯的反應.pdfVIP

相轉移催化和碳烯反應 ： 二氯碳烯和環己烯的反應 一、實驗目的 ： 在有機合成中若遇到水相和有機相的非均勻相反應 ，通常反應速 率慢 、產率低、條件嚴苛有些甚至無法反應。然而自從相轉移催化劑 的方法被發明之後 ，能幫助水相中的反應物能輕鬆轉入有機相以利反 應的進行 ，提高產率，使得原本無法進行的實驗可以順利的進行，也 因此相轉移催化劑的應用日趨廣泛 。 二、實驗方程式 ： + C Cl C Cl Cl Cl 反應機構 ： CH2 + C C C C C C CH2 CH2 Cl C Cl C C C C Cl Cl C 三、實驗原理 ： 1 、相轉移催化劑(phase-transfer catalysis) ： （1）將難混合的水相和有機相 ，藉由加入相轉移催化劑(phase-transfer catalysis) ，使水相中的離子反應物可以進入有機相而和有機相中的受 質進行反應 。 （2 ）相轉移催化劑主要有兩類 ： + - 1鹽類化合物 ：四級銨鹽(quaternary ammonium halide ；R N X ) 4 其中以芐基三乙基氯化銨(benztriethylammonium chloride)和四丁基硫 酸氫銨(TBAB)最為常用 。在這類化合物中，烴基是屬於油溶性基團， 又銨鹽易溶於水 ，故可以達到相轉移催化的目的。但若烴基太小，則 油溶性差 ，一般要求烴基的總量 （分子量）約大於 150 。 2冠醚 ：常用的有18-冠-6(18-crown-6) ，二苯基18-冠-6( diphenyl 18-crown-6) ，二環己基18-冠-6(dicyclohexanyl 18-crown-6) ，冠醚具有 和某些金屬離子錯合的特性而能溶於有機相 。 2 、碳烯： （1）碳烯( ：CH 或：CR )和二氯碳烯( ：CCl )是具非常活性的反應 2 2 2 中間體 ，因為碳烯的碳價電子層只有六個電子，不足八個，因此碳烯 是一個強的親電子性試劑(electrophile) 。其最具特色的反應為碳氫鍵 間的插入反應和對烯類及炔類的順式加成反應(cis-addition) ，而形成 三 圓 環 狀 化 合 物 。 而 且 碳 烯 的 加 成 是 具 有 立 體 專 一 性 的 (stereospecific) ：若烯類的結構是反式的，則產物也將會是反式；若烯 類的結構是順式的 ，則產物也將會是順式。 （2 ）碳烯的製備 ： 1重氮化合物(diazo compound)的光或熱分解 -N2 H C N N H C 2