有機催化反應與全合成之演進及現況探討作者.pdfVIP

投稿類別:化學類 篇名: 有機化學——有機催化反應與全合成之演進及現況探討 作者: 李宗宸。精誠中學。高三 1 班 指導老師: 郭江鴻老師 謝煒智老師 郭琬玲老師 有機化學——有機催化反應與全合成之演進及現況探討 壹、前言 現代生活中，無論在藥物、材料等各種應用領域上 皆離不開化學的範疇，而 當在課堂上講解到了有關於催化劑在化學的合成中扮演的重要角色時，我便查詢 了許多有關於催化劑的資料，令我感到有興趣的是近年來有機催化反應及全合成 的發展 。 在收集各種參考資料後，發現若能清晰地整理便能掌握有機合成的脈 絡 ，並且瞭解現今有機化學界的研究趨勢以及新的方法。 貳 、正文 一、催化劑簡介 在很多有機反應中，反應進行的速度往往很慢，此時便需要加入催化劑以降 低反應的活化能並提高反應的速率。 我們目前所常用的催化劑常是含有金屬元素的催化劑，例如：在氫化反應中 會使用到 Lindlar catalyst ，一種含有鈀的催化劑；在烯烴複分解反應反應中使用 Grubbs catalyst ，一種含有釕的催化劑；以及在一些偶合反應中會使用到鎳或鈀的 催化劑。 二、有機催化反應簡介 然而，金屬、有機金屬催化劑大部份都含有重金屬(近年也有以鈣、鎂作為 催化劑的發展) ，而重金屬會造成環境的污染，於是，有機催化反應便成為了有 機合成上矚目的焦點。 有機催化反應中的有機催化劑是指以碳、氫、氧、氮、硫等非金屬元素所組 成的小分子化合物 ，這樣的敘述常會與酵素(酶)搞混，其最大的不同在於酵素是 屬於高分子，也就是所謂的聚合物。 比起金屬催化劑，有機催化劑可以降低對環境的污染、降低成本且原子經濟 等，十分符合近年來所倡導的「綠色化學」的概念。 三、有機催化之演進 1. 第一個有機催化反應 1860 年，李必希(Justus von Liebig)以乙醛為催化劑，將氰水解為乙二醯二胺 。 圖一 、反應式 1 有機化學——有機催化反應與全合成之演進及現況探討 2. 各種常見的有機催化劑及反應 ① DMAP(4-二甲氨基吡啶) 有機合成中常使用的醯化催化劑 。 圖二 、DMAP 之結構式 反應範例: 圖三 、反應範例 ，圖片來源:自行繪圖 ，資料來源:實驗所得 ※eq:當量，rt:迴流，yield:產率 ② TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物) 常用於醇的氧化反應的催化劑， 其特徵為只將醇氧化至醛、酮， 而不繼續氧化為酸 。 圖四 、TEMPO 之結構式 反應範例: 圖五 、反應範例 ，圖片來源:自行繪圖 ，資料來源:參考文獻 1 、2 說明:此反應試劑組合高度化學選擇性地將 1,5-二醇氧化成了δ -內酯 。 ③ 另外其他常用試劑還有作為鹼的催化劑，例如:DBU 、DABCO 等 … 。 2 有機化學——有機催化反應與全合成之演進及現況探討 3. 近年的有機催化應用——各種不對稱有機催化之反應機構與原理 有許多有機化合物是具有光學活性的，在合成時便需要利用不對稱合成來製 備，而有機金屬催化劑的優勢便是在很多不對稱合成中可以達到高產率、高選擇 性，而近年來，科學家也逐漸地發展出了各種有機催化劑應用於不對稱合成中， 在這些不對稱有機催化裡，目前最