第8章醛、酮、醌.ppt

一、目的要求 掌握醛、酮、醌的命名。 掌握醛、酮、醌的结构、理化性质。 亲核加成反应。 羰基的还原反应。 α—氢的反应。 醛、酮的特殊反应。 了解醛、酮亲核加成中的立体结构。 掌握醌的结构、命名和化学性质。 8.1 醛、酮、醌的结构、分类和命名 醛、酮的结构： 羰基中碳和氧均为sp2杂化。 碳氧双键由一个σ键和一个π键组成。 由于氧原子电负性大，故羰基中氧带部分负电荷，碳带部分正电荷，羰基化合物是极性化合物。 醛、酮的命名 酮的命名按酮基所连的两个烃基命为某某酮 8.2 物理性质 在常温下，甲醛是气体，低级脂肪醛、酮是液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮多是固体。 醛、酮分子间不存在氢键，沸点低于相应的醇，而高于相应的醚和烷烃。 4个C以下的醛、酮易溶于水，随着C数的增加，水中溶解度下降。 碘仿为有特殊气味的黄色固体常用于鉴别 结构为CH3CH(OH)-R的醇在NaOI溶液中易被氧化为CH3COR,故上述醇也可发生碘仿反应。碘仿反应使产物碳链缩短。 2. 醇醛缩合 反应条件 ① 分子中必须有羰基 ② 分子中必须有α—H ③ 稀碱作催化剂 羰基与α—H可在同一分子中也可在不同分子中 很易脱水 醇醛缩合反应机理 醇醛缩合可以增长产物的碳链 注意醇醛缩合的下列三种情况： 1. 同种醛（酮）反应主产物为一种； 2. 两种醛（酮）反应产物有四种，意义不大； 3. 不含α—H的醛与含α—H的醛反应，主产物为缩合物。 1，2—亲核加成和 1，4—亲核加成反应 3. α，β—不饱和醛、酮的反应 亲电加成 1，4—亲核加成 8.3.4 醛的特殊反应 8.3.4.1 与弱氧化剂反应 常见的弱氧化剂有Tollens试剂、Fehling试剂和Benedict试剂 与Tollens试剂作用——银镜反应 （Tollens试剂） * * 第8章 醛、酮、醌Aldehyde Ketone and Quinone 6学时 醛、酮、醌结构上的共同特点：分子中都含有羰基：醛 （醛基）酮 （酮基）醌 （醌是共轭环二酮类化合物） 脂肪醛、酮 芳香醛、酮 多元醛、酮 醛、酮的分类 普通命名法 醛类的命名和醇类相似 HCHO 甲醛 CH3CHO 乙醛 CH3COCH2CH3 甲乙酮 系统命名法 醛、酮的命名与醇相似，主 链必须包含羰基，酮基的位置要标明 2—甲基丁醛 4—甲基—2—戊酮 芳香醛、酮的命名是将芳基作为取代基 苯乙醛 二苯酮 主链上含有不饱和键时其位置应标明 4—甲氧基—3—环己烯酮 4—甲基—3—戊烯—2—酮 2，4—己二酮 多元醛、酮命名时以含羰基最多的链作主链，标明羰基位置 柠檬醛（俗名） 问题 1.命名下列化合物 2.请你估计一下这些化合物沸点的高低 8.3 醛、酮的化学性质 醛、酮的性质可用下式描述： 8.3.1醛、酮的亲核加成反应 与碳碳双键不同，碳氧双键有极性，加成时，试剂中带负电荷的部分Nu-加到羰基碳上，带正电荷的部分A+加到羰基氧上，因此，醛、酮的加成反应称亲核加成反应。反应的试剂称亲核试剂，如HCN、NaHSO3、醇和氨的衍生物等均为亲核试剂。 亲核加成反应机理如下： 醛、酮亲核加成反应由易到难的排列顺序为： 试剂的亲核性愈强；羰基碳的正电性愈强，所连基团空间位阻愈小，亲核反应愈易进行。 8.3.1.1 与含碳亲核试剂的加成 1. 与HCN加成 α—羟腈 α—羟基酸 醛、脂肪族甲基酮和小于8个碳的环酮能发生该反应。 2.与Grignard试剂加成 是制备醇的好方法 请同学写出制备右面化合物的三组原料。 8.3.1.2 与含硫亲核试剂NaHSO3反应 例如： 生成物易溶于水，难溶于饱和NaHSO3溶液常用此反应分离或精制醛。 醛、脂肪族甲基酮和小于8个碳的环酮能发生该反应。 8.3.1.3 与含氧亲核试剂的加成 1.与醇加成 半缩醛羟基 半缩醛 缩醛 注: 半缩醛通常不稳定,难以分离出来,缩醛对碱及氧化剂稳定,但在稀酸中即水解为原来的醛. 缩醛常用于保护醛基! 例如： 2. 与水加成 偕二醇 甲、乙醛易生成水合物，但难以分离出来。甲醛在水中几乎以水合物存在，长时期放置，水合甲醛会聚合成多聚甲醛，如： （n≈100） 回答 丙酮水合作用较小，当羰基上连有强吸电子基时，可形成稳定的水合物，如： 水合氯乙醛 水合茚三酮 为什么羰基上连有强吸电子基时，可形成稳定的水合物？ 8.3.1.4 与氨的衍生物的加