醛、酮、醌-南方医科大学精品课程导航.docVIP

南方医科大学药学院教案首页 授课教师 谢 扬 课程名称 有机化学 课次编号 授课日期 授课年级 医学本科生 授课方式 讲 授 授课内容 第7章 醛、酮、醌 学 时 数 4 1、熟练掌握醛、酮、醌的化学性质 2、熟悉醛、酮、醌的化学性质在化学合成上的应用 醛、酮、的分类、结构与命名 醛、酮、醌的化学性质（重点） 亲核加成-消去反应机理化学性质（重点） 烯醇化 醌的结构与性质 重要的醛、酮、醌 书后练习 1、《有机化学》（第6版）吕以仙主编 人民卫生出版社 （全国高等医药院校教材） 2、《基础有机化学》（第二版） 刑其毅主编 南方医科大学药学院教案 教 学 内 容 备 注 第七章 醛、酮、醌 概述：醛(aldehyde)、酮(ketone)和醌(quinone)都是含羰(carbonyl group)的化合物。醛的官能团是醛基或写为-CHO，但不能写为-COH）。 醌是特殊的不饱和酮，分子中含有共轭的环己二烯二酮结构的一类化合物。 第一节 醛和酮 一、醛和酮的结构与分类 按照它们的分子中含有的醛基或酮基的数目，分为一元及多元醛或酮； 以烃基的类型分类，有脂肪、脂环及芳香醛、酮之分； 根据分子中是否含有碳碳重键，分为饱和及不饱和醛、酮。 二、醛和酮的命名 选择包括羰基碳原子在内的最长碳链作主链，叫做某醛或某酮。 5-乙基-3-庚酮 2,4-二溴-3-戊酮 2、链状醛的另一种命名法是把母体碳链用希腊字母依次编号，与官能团（-CHO）相连的碳的位次为α，以后依次序为β，γ，δ，ε… α-甲基丁醛 β-苯丙烯醛 三、醛和酮的化学性质 南方医科大学药学院教案 教 学 内 容 备 注 （一）加成反应 加氢氰酸：醛或酮与氢氰酸加成得到α-羟基腈。 α-羟基腈 （1）不同醛或酮与HCN发生加成反应的活性不一样，活性顺序如下： HCHORCHOArCHOCH3COR及普通脂环酮非甲基脂肪酮芳香酮 （2）反应历程： 第一步 第二步 （3）立体位阻效应： 反应物 过渡态 产物 （平面三角形） （四面体） （四面体） （4）醛、酮羰基的活性次序为： 2. 加亚硫酸氢钠: α-羟基磺酸钠 南方医科大学药学院教案 教 学 内 容 备 注 第一步 第二步 3. 加醇: α-羟基醚（半缩醛） 缩醛 缩醛是由醛与两分子一元醇生成的。α-羟基醚由醛与一分子一元醇构成，所以叫做半缩醛；半缩醛的α-羟基又叫半缩醛羟基。 （1）酮与醇生成缩酮的反应比醛与醇的反应要慢得多，因此须采取一定的方法脱去水，或用其它试剂。 （2）反应历程： 由半缩醛生成缩醛的反应历程 南方医科大学药学院教案 教 学 内 容 备 注 4. 水合： 三氯乙醛（氯醛） 水合氯醛 5.与氨及氨的衍生物的反应: （1）反应历程： 第一步：羰基上的亲核加成反应。 南方医科大学药学院教案 教 学 内 容 备 注 第二步是消去反应： （二）α-H的反应 1.烯醇化：含α-H的醛或酮，其α-H受羰基的影响，有变为质子的趋势。 如有碱存在，可以加速形成烯醇盐。而在酸的催化下，则加速生成烯醇；烯醇不稳定，能迅速转变为它的构造异构体，即原来的醛或酮。 2. α-H的卤化：含α-H的饱和醛或酮能与卤素反应，生成α-H卤代醛（酮）。 氯乙醛 二氯乙醛 三氯乙醛 2-溴环己酮 (1).在碱存在下，醛或酮的α-H