非收缩性阻燃环氧树脂及固化剂的合成和表征.pdf

IIIIII I II IIIIIIIII I IIl Y2773902 非收缩性阻燃环氧树脂及其固化剂的合成与表征 摘要 环氧树脂具有高拉伸强度和模量、优异的粘结性能、良好的耐化学药品性、 耐溶剂性及电绝缘性，广泛应用于胶粘剂、涂料、半导体封装材料和绝缘材料等 领域，特别是近年来在高性能绝缘灌封材料方面的发展尤为迅速。然而，环氧树 脂在固化过程中常伴有体积收缩，产生的收缩应力会造成材料的使用寿命降低， 机械强度下降，特别是材料的韧性变差。此外，环氧树脂材料的极限氧指数(LOI) 较低，属于易燃物质，离火后持续自燃易引发火灾，因此使用前一般需进行阻燃 处理。 本文通过分子设计，从改善环氧树脂的固化收缩性和阻燃性两方面考虑，合 成了三种兼具螺环结构和阻燃元素的9，10-Z．氢-9-氧杂一10一磷杂菲-10一氧化物 (DOPO)基螺环原碳酸酯类化合物，并用作环氧树脂的固化剂对环氧树脂进行 抗收缩和阻燃改性研究。 合成了三种新型的DOPO基螺环原碳酸酯，分别是DOPO基双五元螺环原碳 酸酯(DSOC1)、DOPO基双六元螺环原碳酸酯(DSOC2)和含磷氮双六元螺环 原碳酸酯(DTSOC)。分别对其合成条件进行了优化，得到最佳合成条件，并采 用红外光谱、核磁共振分析与元素分析等方法对合成产物的结构进行了表征。用 膨胀计法跟踪测定其进行阳离子开环聚合的膨胀率，对其开环聚合产物的本征阻 燃性能和耐热性能进行了测试与评价。研究结果表明：三种螺环化合物的开环聚 合产物均具有较好的膨胀性能、良好的阻燃性能和较高的热稳定性。DSOC1在 160℃下进行阳离子开环聚合时，体积膨胀率为3．34％；其开环聚合产物的极限 600℃下成炭率为20．25％。DSOC 2在160℃下进行阳离子开环聚合时，体积 膨胀率为5．21％；其开环聚合产物的LOI达到30％以上，可通过UL一94V-O级试 进行阳离子开环聚合时，体积膨胀率达到5．47％；其开环聚合产物的LOI在30％ 以双酚A环氧树脂(E一51)为基体树脂，以合成的三种DOPO基螺环原碳 1、DSOC 酸酯DSOC 2和DTSOC为固化剂，以三氟化硼乙胺为固化促进剂，进 行非收缩性阻燃环氧树脂的制备研究。通过非等温DSC法，研究并确定了三种固 化体系的固化工艺条件。采用红外光谱法，通过对改性环氧树脂固化前后环氧基 万方数据 团转化率的变化，研究了螺环化合物与环氧树脂的共聚反应，间接证明了螺环化 合物与环氧树脂共聚固化反应的发生。采用密度法研究了螺环化合物对改性环氧 树脂体积收缩率的影响，并对其抗收缩性能进行了评价，研究表明：三种螺环化 合物均具有很好的抗收缩性能，改性环氧树脂的收缩性得到很大的改善，并表现 出一定的体积膨胀，当螺环化合物的加入量为20wt％时，三种固化体系的体积膨 环氧树脂的阻燃性能进行了测试，测试结果表明：经螺环化合物改性的环氧树脂 wt％时，三种固化体系的L01分别 具有较高的LOI，当螺环化合物的加入量为20 为30．5％、30．9％和31．2％；当螺环化合物的加入量为15叭％时，三种固化体系 的UL一94测试即可达到V-0级。对改性环氧树脂的拉伸强度、粘接剪切强度和 冲击强度等机械性能进行了研究，结果表明：螺环化合的加入使改性环氧树脂的 拉伸强度有所下降，但下降幅度不大；粘接剪切强度和冲击强度增大，材料的韧 性得到较大幅度的提高。 关键词：非收缩阻燃环氧树脂固化剂螺环原碳酸酯DOPO 万方数据 oF SISANDCHARACTERIZA，rIoN SYNTHE