毛细管电泳——化学检测法测定饮用水中的溴酸盐.pdf

摘 要 毛细管电泳——电化学检测法测定饮用水中的溴酸盐 学科、专业：医学、营养与食品卫生学 入学时间：2008.09 硕士研究生姓名：刘利兵 答辩时间：2010.11 指导教师：钱和（教授）、庞月红（副教授） 授予学位时间： 摘 要 溴酸盐是在饮用水臭氧消毒过程中产生的 2B 级致癌物。由于目前市场上的包装饮 用水均采用臭氧消毒，因此，建立一种快速、简便、低成本的溴酸盐检测方法对于饮用 水企业的管理和质量监控具有重要的意义。目前，已用于水样中溴酸盐的检测方法有高 效液相色谱法、离子色谱法、毛细管电泳（CE ）与其他技术联用（包括紫外检测等）、 电化学方法，而毛细管电泳与电化学检测联用技术（CE-ED ）用于水样中溴酸盐的检测 尚未见报道。毛细管电泳与电化学检测方法联用不仅具有良好的选择性，而且成本低， 因而，已经成为分析化学领域很有前景的分析技术。化学修饰电极是在电极表面修饰了 具有优良物理/化学性质的材料，可使待测物在电极上进行有效的富集，提高选择性。本 论文采用毛细管电泳—— 电化学检测体系，以化学修饰电极为工作电极，建立溴酸盐的 快速检测方法。具体研究结果如下: 采用电化学聚合法制备多壁碳纳米管/聚吡咯/磷钼酸修饰电极，利用循环伏安法研 究溴酸根在此修饰电极上的电化学行为。考察实验参数对分离检测体系的影响，并在优 化条件下，采用毛细管电泳——安培检测法（CE-AD ），以碳圆盘/ 多壁碳纳米管/聚吡 咯/磷钼酸电极（PGE/MWNTs/PPy/PMo12,φ300μm ）为工作电极，检测电位为-0.24V （vs.SCE ），在磷酸盐缓冲体系中（KH PO -H PO ，0.05mol/L，pH=2.2 ），使溴酸根 2 4 3 4 与两种干扰离子（氯酸根、碘酸根）有效分离，并对溴酸根进行检测。结果表明：在最 -6 -3 佳条件下，溴酸根离子在 1.0×10 ~ 5.0×10 mol/L 范围内与峰面积呈良好的线性关系， 检出限（S/N=3）为4.0×10-7mol/L ，峰面积和迁移时间的相对标准偏差为 1.9%和 1.4% （5×10-3 mol/L BrO3- ，n=7 ）。 将 MWNTs 酸化处理，使其带上负电荷，并采用层层组装法，与带正电荷的聚二烯 丙基二甲基胺盐酸盐（PDDA ）静电吸附，得到{PDDA/MWNTs} /PDDA/PMo 修饰电 5 12 极。利用循环伏安法研究溴酸根在此修饰电极上的电化学行为，用扫描电镜对膜电极的 表面结构进行表征。考察组装层数、磷钼酸浓度等参数对修饰电极性能的影响。结果表 明，与 MWNTs/PPy/PMo 修饰电极相比较，{PDDA/MWNTs} /PDDA/PMo 修饰电极 12 5 12 性能更加优越。并将该修饰电极应用于毛细管电泳—— 电化学检测体系中，结果表明， -8 -4 在优化条件下，溴酸根离子在 5.0×10 ~ 10 mol/L 浓度范围内和峰面积呈良好的线性关 系，检出限为 2.0×10-8mol/L ，峰面积和迁移时间的相对标准偏差分别为 1.6%和 1.8% -4mol/L 溴酸根，n=7 ）。 （1×10 关键词：毛细管电泳—— 电化学检测法；化学修饰电极；溴酸盐；检测 I