物理化学 第十二章！.pptVIP

2. 瑞利公式 §12.3 溶胶的动力学性质 1.乳状液类型的鉴别 测定粒度分布最常用的方法是沉降分析。 粒子受到重力的作用而沉降，还会受到介质的阻力作用。随着粒子沉降速度的加快，阻力增加，在某一速度，重力与阻力相等： 将不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散系统，称为悬浮液。 §12.8 悬浮液 以液体或固体为分散相，气体为分散介质所形成的胶体系统，称为气溶胶。 §12.9 气溶胶 （1）尘埃 粒子直径为10-100μm，颗粒较大，在静止的空气中呈加速沉降的尘粒。 （2）尘雾 粒子直径为0.25-10μm，在静止的空气中呈等速沉降的尘粒。 （3）尘云 粒子直径为0.10μm以下，在静止的空气中不能自动地下沉，而是处于无规则布朗运动状态的浮土。 1. 粉尘的分类 （1）润湿性 （2）粉尘沉降的速度 （3）粉尘的荷电性 （4）粉尘的爆炸性 （5）气溶胶的光学性质 （6）粉尘的凝聚性 高电压 静电除尘器 2. 粉尘的性质 3. 气体除尘 大分子溶液也叫亲液胶体，其主要特征是：高度分散的、均相的、热力学稳定系统。 与溶胶有本质的差别。 高分子化合物是指摩尔质量M＞1-104kg·mol-1的大分子化合物。它们在适当的溶剂中，可自动地分散成为高分子(或大分子)溶液。 §12.10 高分子化合物的渗透压和粘度 当质量浓度很小时，忽略高次方项 小分子稀溶液产生的渗透压Π=cBRT，由于大分子溶液的非理想性，它所产生的渗透压可采用维里方程模型表示为 1. 高分子溶液的渗透压 在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。 膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又称之为唐南效应，要设法消除。 2. 唐南平衡 蛋白质分子Pz-不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧 。 由于大分子中z的数值不确定，就是测定了Π也无法正确地计算大分子的摩尔质量。 以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解： 渗透压只与粒子的数量有关，Π=(z+1)cRT 。 胶粒在重力场作用下发生沉降，而产生沉降电势；带电的介质发生流动，则产生流动电势。 在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象。 §12.4 溶胶的电学性质 1. 溶胶的电动现象 在外加电场的作用下胶体粒子在分散介质中定向移动的现象称为电泳。 (1) 电泳 NaCl溶液 Fe(OH)3 溶胶 粒子的种类 运动速度 H+ OH－ Na+ K+ Cl－ C3H7COO－ C8H17COO－ 溶胶粒子 32.6 18.0 4.5 6.7 6.8 3.1 2.0 2~4 外电场作用下，溶胶粒子不动(如将其吸附固定于棉花或凝胶等多孔性物质中)，而液体介质做定向流动的现象称为电渗。 应用： 溶胶净化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。 (2) 电渗 （3）流动电势 在外力作用下，迫使液体通过多孔隔膜（或毛细管）定向流动，在多孔隔膜两端所产生的电势差，称为流动电势 ——电渗的逆过程 （4）沉降电势 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时，在移动方向的两端所产生的电势差，称为沉降电势 ——电泳的逆过程 胶粒带电的原因有以下几种： （2）离子型固体电解质形成溶胶时，由于正、负离子溶解量不同，使胶粒带电。 （1）胶粒在形成过程中，胶核优先吸附某种离子，使胶粒带电。 例：以AgI制备溶胶时，由于Ag+较小，活动能力强，比I-容易脱离晶格而进入溶液，使胶粒带负电。 例：在AgI溶胶的制备过程中，如果AgNO3过量，则胶核优先吸附Ag+离子，使胶粒带正电；如果KI过量，则优先吸附I -离子，胶粒带负电。 （3）可电离的大分子溶胶，由于大分子本身发生电离，而使胶粒带电。 在某一特定的pH条件下，生成的-COO-和-NH3+数量相等，蛋白质分子的净电荷为零，这pH称为蛋白质的等电点 。 （4）晶格取代 例如蛋白质分子，有许多羧基和胺基： 在pH较高的溶液中，生成P－COO-离子而负带电； 在pH较低的溶液中，生成P－NH3+离子而带正电。 例：比如Al3+或Si4＋取代Mg2＋，使溶胶带正电。 (1) 亥姆霍兹平板电容器模型：正负离子整齐地排列于固液两相之间的界面上