第四章上传课件.ppt

第四章 溶液热力学基础 如果一种溶液由k种组分组成 ，则某 种溶质的质量分数wi为该组分质量mi 与溶液总质量m之比。 * * 概述 溶液 1.两种液体混合 2.固体溶解于液体 3.气体溶解于液体 溶液的生成方法 二元溶液：由两种化学成分及物理性质不同的纯物质组成的溶液。（氨水溶液、溴化锂水溶液等） 多元溶液：由多种纯物质组成。(如液化天然气LNG 、液化石油气LPG等） 溶液热力学——研究溶液的热力学性质及溶液在加热（或放热）过程中状态的变化情况。 溶剂与溶质——气体固体溶解于液体时，能溶解气体固体的组分叫溶剂，被溶解的物质叫溶质。（ 如固体溴化锂、气体氨气） 对于两种溶液混合，有水时习惯称水为溶剂，其他为溶质；如果没有水，则习惯称占比例大的组分为溶剂。 溶液——由两种及两种以上物质组成的均匀、稳定的液体。 概述 质量分数 某一溶质的摩尔数ni与溶液总摩尔 数n之比。 摩尔分数 质量分数与摩尔分数的关系 Mi--第i个组分的摩尔质量 只需要知道k-1种组分的质量、摩尔分数 4.1 溶液的基本定律 4.1.1 拉乌尔定律(Raoult’s law) 无论在什么温度下，溶液液面上的蒸气混合物中，每一组分的蒸气分压，等于该组分纯净物质同一温度下的饱和蒸汽压与该组分在溶液中的摩尔分数的乘积。拉乌尔定律描述的是理想溶液中溶剂的性质。 总蒸气压等于各组分的蒸气分压之和。 ---溶液里第i组分的摩尔分数； ---第i组分的蒸气分压； ---第i纯组分的饱和蒸汽压。 适用于理想溶液，实际溶液可能有出入。 理想溶液:各纯物质组分混合成溶液时，没有热效应和体积的变化。 4.1 溶液的基本定律 4.1.1 拉乌尔定律 ---溶液里溶剂的摩尔分数； ---纯溶剂的饱和蒸汽压。 若溶质是非挥发性物质，溶液的蒸汽压等于溶剂的蒸汽压。加入的溶质愈多，溶液的蒸汽压下降得愈厉害。 对于二元溶液，其饱和蒸汽压为（其大小介于两纯组分的饱和压力之间）： 4.1 溶液的基本定律 4.1.2 康诺瓦洛夫定律——精馏原理的基础。 理想溶液中液相与气相中的摩尔分数是不同的 对于较低沸点的液体，它在气相里的摩尔分数大于它在液相里的摩尔分数 由拉乌尔定律 由道尔顿定律 则 如果饱和蒸气压 则 4.1 溶液的基本定律 4.1.3 吉布斯定律——概念 1.相 体系内物理和化学性质完全均匀一致的部分称为相。相与相之间有明显分界面。体系内相的数目用NP表示。 举例：空气，只有气相， NP =1 湿饱和蒸汽，有液、汽两相， NP =2 2.独立组份 平衡体系中独立存在的物质称为独立组份，其数目为独立组份数，用NC表示。 举例：冰水混合物，只有H2O一种组分， NC=1 溴化锂水溶液，有LiBr和H2O， NC=2 3.自由度 体系的自由度是指体系的独立可变因素，自由度的数目用Nf表示。 Nf是确定体系所处状态而需要的独立状态参数的数目。 4.1 溶液的基本定律 4.1.3 吉布斯定律 也称为吉布斯相律，或相平衡定律，它是物理化学中最具普遍性的定律之一，适用于平衡态下的任何系统。 吉布斯相律描述非均匀复相系处于平衡时的性质：一个复相系在完全平衡时的自由度数NF与其独立组份数NC和相数NP存在如下关系： NF=NC-NP＋2 对于单组分单相系，例如水蒸汽， NF =2，两个参数可以确定其状态，有两个独立可变的因素—p、t，p、v或t、v。不会是p、t、v三个都独立可变。 对于单组分二相系，例如饱和水蒸汽， NF = 1，表明t、p、v中只有一个可以独立地改变。 ps=1atm的湿蒸汽； ps=0.9atm的湿蒸汽； ps=1atm、90 ℃的湿蒸汽？　　　　 4.1 溶液的基本定律 4.1.3 吉布斯定律 对于单元三相系，例如冰、水、水蒸气的混合物，Nf=0，表明温度和压力都有固定值而不能改变，此时平衡态在(T,p)相图上就用一个点（通常称为三相点）来表示。 单相溴化锂水溶液： NC=2，NP=1，Nf=3, p、t、x都是可以独立改变的参数。 溴化锂水溶液-蒸汽两相平衡时： NC=2，NP=2，Nf=2 因此，确定处于汽、液平衡的二元溶液的状态，只需要知道两个独立的状态参数，其它状态参数就可随之而定。这两个状态参数可以是p、t、h 和x中的任意两个参数。 4.2 气液相平衡 溶液的相平衡