低值煤层气选择性脱氧详解.ppt

一、低值煤层气脱氧的必要性 煤层气俗称“瓦斯”，是一种非常规天然气，也是常规洁净天然气的重要接替能源。目前，我国对天然气需求的增长每年保持在15%以上，发展速度远远超过石油、煤炭。据预测，我国到2010年天然气需求量将达到1000亿m3以上，2020年需求量将达到2000亿m3，而目前的天然气储量尚不能满足要求，煤层气成为天然气资源的必要补充对保障能源安全，保护生态环境，发展国家经济等具有重要的现实意义和战略意义。 一、低值煤层气脱氧的必要性 煤层气的主要成分为甲烷、微量乙烷/丙烷，以及硫化氢、二氧化碳、氮、氢气等杂质。因在采煤中必须排出煤层及岩层内的“瓦斯”, 才能确保生产安全，又因排放煤层气主要采用抽吸法,因此煤层气含有来自抽吸空气中的氧。目前，我国除部分甲烷含量高的煤层气近地用作燃料或发电外，对甲烷15-28%、氧浓度8-12%的占60%以上的低质煤层气都直接放散。其主要缘由是：含氧低质煤层气遇明火或高温热源易发生爆炸，要回收有技术难点和成本问题。 要作为天然气远距离输送或压缩成液化气作汽车燃料、化工原料等必须把氧除掉。 近些年，国外尤其是美国、加拿大、澳大利亚的煤层气研究已迈入商业化开发和应用阶段。如美国有完善的天然气管道系统，部分煤层气可以进入天然气销售管网出售给燃气公司；矿井抽放的煤层气可直接用于坑口发电，或与煤混合作为锅炉燃料。瑞士、意大利、英国的煤层气开发进程也在加快。但具体涉及煤层气脱氧的国外研究报道很少。 如Nitrotec工程公司开发的变压吸附工艺，利用碳分子筛从N2和O2中吸附CH4，使煤层气气甲烷的含量由20%提高到50-95% ，由于煤层气的压力很低，必须多次增压，才能脱氧，在未脱除氧前，增压范围小，处理成本高；而浓缩分离N2、CH4抽放煤层气的技术，基础投资大，只有在高负荷运行时才显经济性（几百万m3/d），它不适宜我国已有的中小型分散式煤矿企业应用。 国内由中科院大连化学物理研究所“膜技术国家工程研究中心”研制的气体分离膜及设备也在浓缩煤层气中开始试验应用。该法将变压吸附与膜分离技术结合，相比单一膜渗透、低温深冷法脱氧（-118℃）要经济些。中国西南研究设计院采用的焦炭脱氧法，温度600-1000℃，在最大限度地减少甲烷裂解的情况下，使燃气氧的净值≤0.5%。 该法大规模运行关键在于：控制选择性反应、减少废气产生。 中科院过程所利用煤层气甲烷形成水合物后加以富集和储运，自有特色，将深入研究除氧效果及天然气安全储运的技术标准。 二、低值煤层气选择性脱氧的研究进展 华东理工大学近年来着重低值CBM的内电解脱氧技术（参见图1、图2）。 图1. 煤层气典型组分脱氧前的在线分析图谱 上图1是脱氧前的在线分析图谱 ，其中0.617min为氧峰。上图2是脱氧后的在线分析图谱 ，其中0.672min为氧峰。氧脱除率97.8%。以煤层气10%的含氧量计算，内电解后的煤层气氧含量0.5%,达到了天然气安全输配的指标。 。 在铁系催化脱氧的基础上，考察甲烷自由基偶合脱氧2CH4+O2→C2H4+2H2O，2CH4+1/2 O 2→C2H6+ H2O；减少CH4 + 1/2O2 → CO + 2H2 反应脱氧，并结合脱碳（CO 、CO2）、脱氮（N2）的萃取分离技术，按照下图3、图4的框架，达到替代优质天然气（ CGM ）、生产液化气（LGM）等商业应用标准 回收利用放散的煤层气/瓦斯气，可减少单位体积是CO2气体21倍热值的温室效应 詹佩卿 瓦斯气罐 液化天然气（LNG）作为天然气的一种形式，正受到愈来愈多的欢迎。据山西阳泉煤业集团的分析：煤层气液化工程不仅具有节能减排的意义,而且为发展清洁能源,为气代油在城市公交车、出租车等实现提供了原料。大力发展瓦斯液化项目,在煤矿腹地建设液化工厂将具有非常重大的意义。 它避免了敷设管道施工带来的一系列的问题,比如管道造价相对偏贵,敷设管道将毁坏道路,管道回收不易等。建设一个2×104 t/ a生产液化煤层气示范项目,项目建成后,每年将实现0.27 ×108 m3 纯甲烷气的减排,其投资金约为1.2×108 元。 以低质煤层气3000m3/ d 的负荷,建设煤层气内电解法脱氧、脱碳、脱氮的提质精制设备1套，需要投资500万元；配套工程包括：管道、储气压缩罐等需投入资金300万元；流动资金200万元，总投资约1000 万元。年利用20%的低质煤层气2 000万m3 ,折算成,CH4 浓度95 %，按1元/ m3 煤层气的销售价，年收入500万元,资金回收期为2年 。 若按液化煤层气3元估算，回收期不到1年