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第二章 X射线衍射方向 前 言 §2.2 布拉格方程 如图：入射波L、L1被原子M、M2散射，选择 N、N2 （与入射线夹角为2θ）： 3.布拉格方程：2dsinθ=nλ(n=0,1,2…)  布拉格方程是晶体对X-ray产生衍射的必要条件。几点说明： 三. X-ray在晶体中衍射的特点：（与镜面反射的区别） 四.布拉格方程的讨论 二）干涉面指数 三）掠射角 四）衍射极限条件 因为：? sinθ ? ? 1 所以：能产生衍射的n, d都要受到限制。 1. θ= 0~90°; 1.同一种晶面， λ? n?, 衍射花样复杂； 2.从理论上说，干涉面无限多，但并不都能产生干涉，d ? ?/2, 当λ?，能产生衍射的干涉面增多。 五 ） 布拉格方程的应用 §2.3 衍射方法 1. 劳埃法 条件：将晶体固定，入射X-ray方位固定，采用单晶体。 所谓单晶体，当晶体固定后，每个晶面（hkl）固定在一个方位(而多晶体是由无数单晶体组成，每个单晶体在空间随机分布，因此其相同指数的晶面（hkl）在空间也随机分布的)。 所以，在劳埃法中，入射X-ray 与晶面夹角θ角是固定的。 方法：改变λ，总有合适的λ，满足2dsinθ= λ而产生衍射。由于衍射线与入射线始终成2θ角，因此可计算出θ角。 多用于单晶体取向测定及晶体对称性研究。 2.周转晶体法 周转晶体法的方法: 当晶体旋转时，各个晶面与X-ray的夹角θ连续改变，总有一个θ，能满足: 2dsinθ=λ,从而打出感光点 测出θ d 获知晶体结构信息。 3.粉末法 由于只要α’角满足上式就能产生衍射，因此，衍射线将分布在以原子列为轴，以α’角为半顶角的一系列圆锥面上，每一个H值，对应于一个圆锥。 方法： 由于粉末多晶体中每个单晶体在空间随机分布，无数单晶体中由无数个（hkl）面也在空间每个方位上分布，因此在空间任意方位上都存在（hkl）面，当λ从一定方向打到晶体上时，总有合适的足够的（hkl）面会满足布拉格方程而产生衍射。 由于衍射线与入射线始终为2θ，因此同一组晶面产生的衍射花样为圆锥。如图所示： 测出θ→求出d→得出晶体结构的信息。 本 章 结 束 如图所示： S——未知试样（欲求原子序数z） C——为已知结构晶体 D——计数管，测2θ角 用X-ray激发出S样品的荧光X-ray（其波长λ未知），波长为λ的X-ray在晶体中产生衍射。 根据2dsinθ=λ λ 由莫塞莱定律 Z（S样品） 五： 衍射方向 由2dsinθ=λ d与hkl的公式 θ θ为入射线与（hkl）晶向夹角 衍射线方向始终与入射线成2θ 由此可得到如下: 立方晶系： 正方： 斜方： 六方： 五．劳埃方程及其与布拉格方程的一致性： X-ray在晶体中的衍射规律最先是德国物理学家劳埃发现并提出了著名的劳埃方程，后来英国物理学家布拉格提出更简捷的布拉格方程。因此我们简单地介绍一下劳埃方程和布拉格方程的一致性。 一维劳埃方程的推导： 如图为单一原子列，一束X-ray被两个相邻原子散射的波程差: 为λ的整数倍时产生衍射。 同理，可导出二维阵列及三维晶体的劳埃方程，如下： a b c ⑴ α。、β。、γ。分别为入射线与三条棱边的夹角α、β、γ分别为反射线与三条棱边的夹角 同时⑵ 称为约束条件 由⑴、⑵式可推出布拉格方程 X-ray在晶体中的衍射只有在满足布拉格方程时才有可能发生。在2dsinθ=λ中，有三个变量d、θ、λ 可改变，因此为了满足方程，派生出三种衍射方法。 变化 不变化 粉末、多晶体 粉末法(Powder method) 变化 不变化 单晶体 周转转晶法 (Rotating-crystal method) 不变化 变化 单晶体 劳埃法（Laue method） θ λ 试样 方法 如图所示：O—透射束方向；P—衍射斑点 通过λ、θ d 薄片上的斑点为“劳埃斑”。 周转晶体法（Rotating-crystal method）是用单色的X射线照射单晶体的一种方法。光学布置如图所示。 粉末法条件：用单色的X射线照射多晶体试样，利用晶粒的不同取向来改变，以满足布拉格方程。多晶体试样多采用粉末、多晶块状、板状、丝状等试样。