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第四章 原子发射光谱分析 现代直读ICP-AES仪器 4.2 原子发射光谱4.2.1原子发射光谱的产生（P6） 原子发射光谱★★★ 4.3 光谱分析仪器（P198） ICP-AES 特点优点 缺点 对非金属测定的灵敏度低 仪器昂贵，操作费用高。 按仪器分光系统分 ①棱镜摄谱仪 小型 2～10nm/mm 中型 0.8～2nm/mm 大型 0.1～0.8nm/mm 4.4 光谱分析方法4.4.1 定性分析方法 ★ 标准光谱比较法 将试样与已知含待测元素的化合物在相同条件下并列摄谱，然后将所得光谱图进行比较，以确定某些元素是否存在。 适于试样中指定组分的定性分析 ★ 铁光谱比较法 将试样与纯铁并列摄谱，利用元素标准光谱图判断试样中存在的元素。 ★ 波长测定法 准确测出该谱线波长，再从元素波长表上查出未知谱线对应的元素 B 乳剂特性曲线，内标法基本关系式 感光板感光后经显影、定影处理，呈现出黑色条纹状的光谱图。然后置于光谱投影仪上观测谱线的位置进行光谱定性分析，置于测微光度计上测量谱线的黑度S进行光谱定量分析。 4.5 光电直读等离子体发射光谱仪（ICP-AES）(P23)光电直读是利用光电法直接获得光谱线的强度 单道直读光谱仪 特点 : 多道直读光谱仪 3 全谱直读等离子体光谱仪 全谱直读光谱仪 4.7 原子发射光谱仪特点与应用(P221)1. 特点 2.原子发射光谱分析法的应用 设测量用光源发出的光的强度为a，投射在谱片上空白处(没有谱线部分)，透过光的强度为I0；投射在谱片上变黑(有谱线)处，透过光的强度为I。则谱线处的透光率T为: T＝I/I0 a 谱线的黑度：曝光量H与投射到感光板的光强I和曝光时间t有关： H＝I·t Ⅱ映谱仪 放大约20倍的谱线的像 ①依据 原理：各种元素的原子结构不同，因而激发所产生的光谱线不同。在光源的作用下，可以产生许多按一定的波长次序排列的谱线组——特征谱线。 特征谱线的波长：由每种元素的原子本身的性质决定。 ☆在实际分析中，只要检查出某元素的1~2条灵敏线或最后线，即可以确定该元素的存在。 注意：元素的含量低于仪器检测的灵敏度时，得不到该元素的谱线。 4.4 光谱分析方法4.4.1 定性分析方法 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 4.4.2 光谱定量分析(P27) 赛伯－罗马金公式： I = acb 谱线强度 浓度 蒸发、激发、扩散速度参数 自吸系数： 无自吸时：b＝1有自吸时：b＜1 lgI = blgc + 1ga 绝对强度定量法 A 内标法 方法：在同一块感光板上，分析线与内标线绝对强度的比值称为相对强度，以R表示。然后根据分析线对的相对强度R与待测元素含量之间的相互关系来进行定量分析。 作用：可以消除由于光源波动而引起的谱线强度变化的影响，提高光谱定量分析的准确度。 设待测元素的浓度为c1，分析线和内标线的强度分别为I1和I2，由罗马金公式可得： 内标元素的含量是固定不变，I2可视为常数： 设 适用： 摄谱分析法、光电光谱法、火焰发射光谱法 谱线黑度与元素含量的关系 黑度 斜率 感光板乳剂参数 暴光量 分析线 内标线 当 t1=t2 ∵ ∴ H＝I·t ★内标元素及内标线 内标元素及内标线的选用原则： (1)内标元素应是原来试样中不含或仅含极少量的元素。☆但当试样的主要成分(基体元素)的含量恒定时，亦可选基体元素作为内标元素。 (2)内标线的激发电位应与分析线相同或尽量相近。 (3)内标元素与待测元素应具有相近的电离电位。 (4)两条谱线的波长和强度应尽可能接近。 (5)分析线对附近的背景干扰应尽量小。 (6)内标元素的含量不随分析元素含量的变化而变化。 (7)内标元素与待测元素的挥发率应接近。 C 定量分析方法 三标准试样法：分析线对的黑度差与待测元素浓度的对数值成线性关系。 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 标准加入法 光电直读等离子体 发射光谱仪 单道扫描式 多道固定狭缝式 全谱直读式 一个出射狭缝和一个光电倍增管，可接受一条谱线，构成一个测量通道 ，使