表面工程学第三次课精要.ppt

1 材料耐磨粒磨损性能主要决定于其硬度，尤其是磨损后材料的表面硬度，而与其它力学性能无必然关系，如高锰钢2高应力磨损后的硬度提高，其耐磨损性也提高 金属表面膜不完整构成微观电池 金属基体电位较负，钝化膜或涂层的电位正，金属基体与钝化膜或阴极性涂层构成微观腐蚀电池。 金属表面物理状态的不均匀性构成微观电池 应力分布不均匀或形变不均匀－－导致腐蚀微电池 五、电化学腐蚀速率 金属溶解量与电量的关系 Q－流过的电量;A－ 金属相对原子质量;F－法拉第常数;J－电流密度 法拉第定律 金属在单位时间/单位面积所损失的质量 腐蚀速率表示 时间 W－材料损失量;S－面积;t－时间; J/A/n和F含义同上 金属原子价 即W∝流动 的电子数 由电化学过程来看，电流大小反映着腐蚀速度的大小。 ☆其它表示方法 a)单位时间的腐蚀深度, mm/y(毫米/年) b) 腐蚀电流密度,Jc 注意 原电池为大阴极,小阳极加速腐蚀 当钢板用铜铆钉联结浸入海水中几个月,铜铆钉完好,与其邻近的钢板腐蚀程度也不大 图:若铜板用钢铆钉联结浸入海水中几个月,钢铆钉受到严重腐蚀 阴极 阳极 铜板 钢铆钉 一般来说，0.5mm/y的F率认为是可接受的 3.2：金属表面的极化、钝化与活化 一、金属表面的极化现象 1、极化现象：阴、阳极之间的电位差比初始电位差小的现象。 图:电极电位－时间关系曲线 阳极(anode)起始电位 阴极(cathode)起始电位 阳极极化 阴极极化 电极接通后阳极电位的变化 电极接通后阴极电位的变化 ①极化曲线：表示电极电位和电流之间关系的曲线 图:阳极极化曲线 图:阴极极化曲线 极化使F原电池两极间的电位差减小,导致F电池所流过的电流减小 极化作用是阻滞金属F的重要因素 ◇随电流密度增大,电极电位向正的方向变化 ◇随电流密度增大,电极电位向负的方向变化 ☆小结 ②产生极化的原因：有电化学极化/浓差极化和电阻极化等 图:活化极化控制氢还原反应示意图 指由于电极反应速度缓慢所引起的极化 氢在锌电极上的还原由下列步骤组成 Zn 锌表面从溶液中吸取氢离子 a a 电子从锌表面转移以组成氢原子 两个氢原子组成一个氢分子 b c c b b 多个氢分子组成氢气泡 d 整个反应的速度由以上最慢的环节控制 阳极为例，如果金属失去电子变为金属离子而进入溶液的速度小于电子从阳极流出的速度，则在阳极上就会有过多的正电荷积累起来，导致阳极电位向正方向变化，发生了阳极极化 a)活化极化（电化学极化） b)浓差极化 指由于溶液中物质的扩散速度小于电化学反应速度所引起的极化 图： 在邻近阴极的分布示意图 阳极 阴极 铁块置入盐酸溶液内,有剧烈气泡产生 浓差极化 F微电池阳极 ☆金属表面存在大量微小的阳极和阴极 F微电池阴极 如果阴极反应速度快， 的扩散速度慢，则在阴极附近出现低浓度 区 反应速度变慢 低浓度 区 由于电极表面生成具有保护作用的氧化膜/钝化膜或不溶性的产物所引起的极化 c)电阻极化 二、金属表面的钝化现象 钝化现象：指活化的金属表面在环境作用下丧失其化学活性,变得惰性的现象 ◇如:Cr / Al / Ti等在空气中与氧作用,形成致密的氧化膜作为一种壁垒阻止金属的进一步氧化 ◇镀锌件采用重铬酸钾进行钝化处理使其耐蚀性提高6～8倍 过分抛光的钢表面会发生钝化.表现在渗氮处理很困难,渗氮层很薄 ☆金属钝化理论 ①成相膜理论 处于介质中的金属表面能生成一层致密的/覆盖良好的氧化膜.该膜作为一个独立相存在,把金属与介质隔开,使反应速度下降 ②吸附理论 要使金属钝化,并不需要形成完整的钝化膜,只要在其表面或部分表面形成氧的吸附层,就能产生钝化 吸附层可以是单分子层或 、 层 三、金属表面的活化现象 指去除表面钝化膜的过程 ②增加表面活性区 ①金属表面净化 如:镀锌过程的氧化还原处理 冷轧钢先在400～450℃空气炉中加热使表面氧化,然后在700～950℃的 N2－H2气氛中加热将表面氧化物还原成铁 通常采用氢气还原/机械抛光/酸洗的方法活化表面 如:喷砂处理使表面晶体缺陷增加,化学活性区增多;体现在容易渗氮 小结 钝化在于提高金属耐蚀性和对不需要进行表面处理的部位进行防护 如:渗碳处理时,对零件不需要渗碳部位进行镀铜处理 活化则用于所有需要进行表面处理的场合 a)点蚀:局部区域出现小坑 图:304不锈钢板在盐酸溶液中产生的点蚀 图:缝隙内氧浓度低－ 腐蚀微电池的阳极 缝隙外氧浓度高－ 腐蚀微电池的阴极 b)缝隙腐蚀 :两块金属接合处出现的加速腐蚀 海水中的钢板,在有垫圈部位产生的缝隙腐蚀 原因 3.3：腐蚀的主要形式