第五章黄酮类化合物定稿(共176页)资料.ppt

第五章 黄酮类化合物(Flavonoids) 一、黄酮类化合物概述 黄酮类化合物是在植物中分布最广的一类物质，几乎每种植物体内都有，它们常以游离态或与糖结合成苷的形式存在，它们对植物的生长、发育、开花、结果以及抵御异物入侵起着重要的作用。由于其分布广且部分化合物在植物中的含量较高，而且多数化合物易以结晶形式获得，所以它们是较早被人类发现的一类天然产物 ，也是中药中一类重要的有效成分。 据估计，经植物光合作用所固定的碳约有2%转变为黄酮类化合物或与其密切相关的其他化合物。 黄酮类化合物实际存在于植物的所有部分——根、心材、边材、树皮、叶、果实和花中，在花、果实、叶中较多；且大部分存在于有色植物中，如松树皮提取物、绿茶提取物、银杏叶提取物、红花提取物等。 黄酮类化合物的生理活性：1.对心血管系统的作用：芦丁、橙皮苷，d-儿茶素等有Vit P样作用，能降低血管脆性及异常的通透性,可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 黄酮类化合物在植物界主要分布在双子叶植物中。常见的科属有；芸香科、唇形科、伞形科及豆科等。 至1979年止国内外发表的黄酮类化合物共1674(其中苷元902个，苷722个，其它为合成产物)。 至1993年止：黄酮类化合物总数超过4000个。 黄酮醇类最常见、黄酮类其次、其余则较少。 黄酮类化合物概述 1、基本结构和分类 （1）结构 1952年前，黄酮类化合物主要指基本母核为2-苯基色原酮的系列化合物。天然黄酮类化合物母核上常有-OH、-OCH3等取代基，由于这些助色基团的存在，使黄酮类化合物多显黄色。 ★现黄酮类化合物泛指两个苯环(A与B环)通过中央 三碳链相互连接而成的一系列化合物，具C6-C3-C6结构。 由15个碳原子组成的基本结构如下： 例如：槲皮素，具有抗氧化性，柠檬、柚子、柑橘、绿茶中含量高， 属于黄酮类化合物。再如：具有抗癌活性的苦参素都是黄酮类化合物。 “素“——A环上为游离酚羟基或甲氧基。 “苷”——至少一个羟基与糖成苷。 一）黄酮和黄酮醇类 黄酮类： 该类化合物中以芹菜素和木犀草素最为常见，黄芩素也是个代表性化合物。 黄酮醇类： 双黄酮类： 1．3，8－双芹菜素型：银杏素、白果素 二氢黄酮类：紫花杜鹃甲素、甘草苷。 二氢黄酮醇类： 查耳酮类 查耳酮的定位与其他黄酮类化合物不同。 异黄酮类： 大豆素、大豆苷、葛根素等。豆科植物多见。 噢弄类（橙酮类）： 硫磺菊素，定位与其它黄酮类不同。 花色素类： 矢车菊素、飞燕草素。 黄烷醇类： 黄烷-3-醇的衍生物称儿茶素类， 其它黄酮类 如：口山酮类：为苯骈色酮，异芒果素为碳苷。 黄酮类化合物概述 1、基本结构和分类 2、黄酮苷的构成方式 ★黄酮类化合物的三种形式：游离黄酮、黄酮苷、与鞣酸（又叫鞣质）形 成酯，其中黄酮苷种类较多，连接方式有两种： 黄酮苷的连接方式： （1）O-糖苷 苷元与糖以C-O-C方式连接，例如单糖形成的黄芩苷、双糖形成 的橙皮苷等。除了单糖基苷类外，二糖基黄酮苷类在豆科植物中 普遍存在。 黄酮苷的构成方式 （1）O-糖苷 （2）C-糖苷 除O-糖苷外，天然黄酮类还发现C-糖苷，糖基多数连 接在6位或8位上。例如：牡荆苷的葡萄糖基不通过氧 原子而是直接连接在8位碳上；再如葛根苷，有治疗 心肌缺血的作用，葡萄糖基也是直接连在8位碳上。 黄酮苷的构成方式 （1）O-糖苷 （2）C-糖苷 （3）构成黄酮苷的糖类 ①单糖类 单糖主要有：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、 L-鼠李糖、L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。如黄芩苷是单糖苷。 黄酮苷的构成方式 （1）O-糖苷 （2）C-糖苷 （3）构成黄酮苷的糖类 ①单糖类 ②双糖类：常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖（又叫芦丁糖）等。 （3）构成黄酮苷的糖类 ①单糖类 ②双糖类：常见有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、龙胆二糖、芸香糖（又叫芦丁糖）等。 3）构成黄酮苷的糖类 ①单糖类 ②双糖类 ③三糖类：主要有龙胆三糖。 3）构成黄酮苷的糖类 ①单糖类 ②双糖类 ③三糖类 ④酰化糖类：主要有2-乙酰葡萄糖、4-咖啡酰基葡萄糖等。 二、黄酮类化合物的性质 一、一般性质：1.性状：苷元多为晶性固体，苷类多为无定形粉末。2.颜色:黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。 花色素及苷元的颜色随pH不同而不同，一般显红色(pH7)、紫色(pH 8.5)、蓝色(pH8.5)等。 黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄色－黄色 查耳酮多为黄色－橙黄色 二氢黄酮、二氢