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第五章 铜冶金 工艺特点 处理水淬高品位铜锍(68% ~70% Cu)，采用纯氧或高富氧空气（70% O2），烟气含SO2高达43.6%，硫回收率达到99.9%，基建投资较转炉减少35%，生产费用减少10%~20%，设备生产能力大，工艺流程 有很大的灵活性。 闪速吹炼工艺从技术上解决了硫的泄露问题 上节回顾 造锍熔炼原理 造锍熔炼实践 熔池熔炼 闪速熔炼 炉渣贫化 冰铜吹炼原理 冰铜吹炼实践 第五章 铜冶金 三菱法熔炼-连续吹炼炼铜法 ——顶吹熔池熔炼 1974年在日本投入生产。相继在加拿大,韩国,印度尼西亚和澳大利亚得到应用 P90 图5-19 设备示意图 由相对独立的熔炼炉（S炉）、炉渣贫化炉（CL炉）、吹炼炉（C炉）组成，三台炉子之间用溜槽连接，各炉工艺参数可单独控制，易于保持最优的熔炼状态 炉子结构 第五章 铜冶金 熔炼炉：采用40%~50%富氧、铜锍品位﹥65 %烟气含SO212%、可制酸、热源主要来自反应热； 炉渣贫化炉：维持低氧势、靠电热维持作业温度、弃渣含0.6%Cu； 吹炼炉：维持炉内最高氧势、采用富氧空气，烟气可制酸,粗铜含硫0.05%，含铜98.5%，造Cu2O-Fe2O3-CaO系炉渣，避免Fe3O4的危害。 第五章 铜冶金 生产过程及其特点 (1)用喷枪将炉料和富氧空气喷射进熔池，熔池内主要为冰铜，上面覆盖有一薄层炉渣，空气富氧浓度40—50%，喷射出口速度150—300m/s, 熔炼反应主要在冰铜层发生，熔炼强度高。 (2)熔炼炉渣采用电炉贫化后(在电炉中停留时间1小时)，渣含铜降至0.6%,可直接水淬堆存。 第五章 铜冶金 (3)连续吹炼，采用CaO—Cu2O—Fe3O4渣系，渣中CaO15%, Cu 15—20%,其余为Fe3O4，熔点1160℃，对Fe3O4溶解度大，流动性好，吹炼渣水淬干燥后返熔炼配料。由于冰铜品位高，渣量少，循环的铜量仅为炉料含铜量的6%。 第五章 铜冶金 粗铜精炼 铜的火法精炼 目的 (1)进一步降低粗铜中S、O含量，避免铸阳极时SO2析出，导致阳极不平等缺陷 常规吹炼粗铜：S 0.05%, O 0.5% 阳极铜： S 0.03%, O 0.05% (2)将其他杂质含量进一步降低 第五章 铜冶金 方法及原理 氧化 在11500C—12000C下，将空气鼓入粗铜液中，发生如下反应： 2Cu + 1/2 O2 = Cu2O Cu2O溶解在铜液中，进一步发生如下反应： Cu2O + M =2Cu + MO 式中：M:杂质金属 MO:往往不溶解在铜液中而形成渣相 第五章 铜冶金 杂质除去的难易程度（由难至易） As—Sb—Bi—Pb—Cd—Sn—Ni—In—Co—Zn—Fe 第五章 铜冶金 还原 氧化精炼后，铜中〔O〕= 0.6—1%,采用碳质还原剂还原除氧。 还原剂：木炭或焦粉、重油、天然气、甲烷或液氨 还原后铜熔体中 〔O〕= 0.1% 〔H〕= 2 ? 10-5 在此情况下浇铸，可得平整阳极。 第五章 铜冶金 火精炼设备 两种类型： 反射炉 回转式精炼炉（回转阳极炉） 第五章 铜冶金 铜的电解精炼 铜中少量杂质的存在会降低其电导率，因此粗铜火法精炼后还必须进行电解精炼,进一步除去其中的杂质，使铜的纯度达到99.95%（P96表11-5）以上。同时，在电解精炼过程中进一步富集贵金属。 铜电解精炼电极过程 第五章 铜冶金 阳极上可能发生的反应： Cu－2e=Cu2+ φo=+0.34V H2O－2e=1/2O2＋2H+ φo=+ 1.23V Cu－e=Cu+ φo=+ 0.51V Cu+－e=Cu2+ φo=+ 0.17V Me －ne=Men+ 第五章 铜冶金 阴极上可能发生反应： Cu2+十2e ＝ Cu φo=+