MCl2-TiO2-SnO2 (M=Mg, Ca, Sr, Ba) 催化剂甲烷氧化偶联反应性能的研究.pdfVIP

　第２７卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．２　 　２０１３年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０２０１５２０７ ＝ ＭＣｌＴｉＯ ＳｎＯ（Ｍ Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）催化剂 ２ ２ ２ 甲烷氧化偶联反应性能的研究 １，２ １ １，２ １ １ １ １ 王仲来 ，陈　龙 ，雒　旭 ，邹国军 ，高润雄 ，丑凌军 ，王晓来 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院大学，北京 １０００４９） 摘要：选用不同的碱土金属氯化物为原料，采用共研磨的方法制备出了具有不同表面碱性的ＭＣｌＴｉＯＳｎＯ（Ｍ＝ ２ ２ ２ Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）催化剂，并考察了催化剂的甲烷氧化偶联反应性能．通过Ｎ 吸脱附（ＢＥＴ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、 ２ Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和ＣＯ程序升温脱附（ＣＯＴＰＤ）等技术对催化剂进行了表征．结果表明，随碱土金属元 ２ ２ 素的不同，催化剂呈现出了强弱不同的碱性吸附位．催化剂表面的碱性对活化甲烷具有促进作用，同时也带来乙 烯深度氧化副反应的发生．碱量越大的弱碱性吸附位对甲烷的活化越有利，而强碱性吸附位则能导致催化剂活性 降低，甚至是催化剂失活．乙烯的选择性与催化剂表面晶格氧的相对浓度密切相关．表面晶格氧的相对浓度较高 的催化剂，其乙烯选择性也较大． ＝ 关键词：甲烷氧化偶联；ＭＣｌＴｉＯＳｎＯ（Ｍ Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）催化剂；催化剂的碱性；乙烯 ２ ２ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　天然气的主要成分是甲烷，通常含量为８３％～ 催化剂表面碱性并不是催化剂具有良好性能的必要 ９９％，因此甲烷的化工利用在天然气化工中占有非 条件．最近我们报道了 ＢａＣｌＴｉＯＳｎＯ 催化剂 ２ ２ ２ 常重要的位置．甲烷氧化偶联制乙烯（ＯＣＭ）作为最 ［１４］ ＯＣＭ反应 ，获得了比较好的催化性能．为了探 为直接和经济的天然气利用途径已被人们广泛关 寻催化剂表面碱性对 ＯＣＭ反应的作用，我们分别 － 注［１５］．迄今为止研究过的催化剂已有 ２０００多 ２＋ ２＋ ２＋ ２＋ 以Ｍｇ、Ｃａ和Ｓｒ等碱土金属替代Ｂａ，制备了具 ［６］ 种 ，但是甲烷的转化率和Ｃ烃的选择性仍然满 有不同碱性表面的ＭＣｌＴｉＯＳｎＯ催化剂．考察了 ２ ２ ２ ２ 足不了工业化应用的要求．在很多具有良好 ＯＣＭ 催化剂的甲烷氧化偶联反应性能，探讨了催化剂表 反应性能催化剂的研究中，对催化剂表面酸碱性研