MCM-41负载甲基三氧化铼的制备及其对环氧化反应的催化性能.pdfVIP

　第２６卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．３　 　２０１２年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０３０２３９０７ ＭＣＭ４１负载甲基三氧化铼的制备及其对 环氧化反应的催化性能 刘晓莉，张月成，高　宇，赵继全１） （河北工业大学 化工学院，天津３００１３０） 摘　要：通过多步接枝法将双吡啶甲基三氧化铼配合物负载到ＭＣＭ４１上，获得多相化的甲基三氧化铼催化剂． 通过傅里叶变换红外光谱、紫外可见漫反射光谱、元素分析、原子吸收、Ｘ光射线衍射以及氮气吸附等方法对负 载催化剂进行了表征．将其用于过氧化氢、尿素过氧化氢络合物环氧化环己烯、苯乙烯以及 １辛烯的催化剂，显 示很高的催化活性和环氧化物选择性，但循环使用性能较差． 关　键　词：ＭＣＭ４１；甲基三氧化铼；多相化；环己烯；环氧化 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　 自从 １９９１年 Ｈｅｒｒｍａｎｎ发现甲基三氧化铼 反应使之官能团化，进而利用联吡啶的螯合作用与 （ＣＨＲｅＯ，简称ＭＴＯ）可作为烯烃环氧化反应催化 ＭＴＯ配位，使 ＭＴＯ负载到介孔材料 ＭＣＭ４１上， ３ ３ ［１］ ［８］ 剂以来 ，甲基三氧化铼的优异性能已引起人们的 得到具有应用前景的多相化催化剂 ．粉末 ＸＲＤ ［２］ 和Ｎ吸附研究表明，ＭＣＭ４１的骨架结构得到保 广泛关注 ．甲基三氧化铼可催化过氧化氢对烯烃 ２ 进行环氧化，催化活性和选择性都很高；由于氧化 持，其孔道能够允许反应分子自由通过．该方法的 剂是过氧化氢，其副产物为水，因此是很好的绿色 优点是，由于联吡啶的螯合作用，ＭＴＯ被固定，使 反应过程．但是，与所有的均相催化剂一样，甲基 ＭＴＯ流失量很小甚至不流失，而ＭＣＭ４１的孔道允 三氧化铼在均相条件下难于与产物分离，不能循环 许底物及氧化剂分子的进入与逸出；而且，吡啶或 使用，限制了其在大规模生产中的应用．因此，设 其它路易斯碱，还能使甲基三氧化铼（ＭＴＯ）与过氧 法使甲基三氧化铼多相化，使之既具有均相条件下 化氢（ＨＯ）组成的环氧化体系催化环氧化反应的 ２ ２ 催化活性高、选择性好又具有多相催化剂易于分离 选择性大大提高［９，１０］． 能够循环使用的双重优点，在理论和实践上都具有 鉴于上述，我们以ＭＣＭ４１为载体，通过对其 重要意义．为此，人们已经开始对ＭＴＯ的多相化进 氨丙基化，进而利用氨基与２，２’吡啶酮中羰基的 ［３１０］ 缩合，得到双吡啶官能团化的ＭＣＭ４１，然后再利 行研究 ，以期得到具有均相ＭＴＯ优点，又能循 环使用的多相化催化剂．研究发现负载到五氧化二 用双吡啶与ＭＴＯ的配位得到ＭＣＭ４１负载的ＭＴＯ 铌上的ＭＴＯ在催化尿素过氧化氢复合物对烯烃的 催化剂，考察了其对环氧化反应的催化性能． 环氧化反应时，环氧化反应的选择性比均相 ＭＴＯ ［５］ １实验部分 为催化剂时要高 ；利用ＮａＹ沸石为主体组装ＭＴＯ 得到的多相化催化剂对环氧化反应也具有很好的催 １．１试剂与仪器 ［