MgOHMCM-22择形催化乙苯与碳酸二乙酯烷基化合成对二乙苯.pdfVIP

　第２５卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１　 　２０１１年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０１００５９０５ ＭｇＯ／ＨＭＣＭ２２择形催化乙苯与碳酸二乙酯烷 基化合成对二乙苯 于楼云，薛　冰，许　杰，李永昕１） （常州大学 石油化工学院，江苏 常州２１３１６４） 摘　要：以硝酸镁为前驱体，通过等体积浸渍法制备不同负载量的ＭｇＯ／ＨＭＣＭ２２催化剂．用Ｘ射线衍射、ＮＨ ３ 程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱表征催化剂的结构和酸性．在气相连续流动固定床反应器上考察了ＭｇＯ负载 量、反应温度、乙苯（ＥＢ）与碳酸二乙酯（ＤＥＣ）摩尔比对ＥＢ与ＤＥＣ烷基化反应合成对二乙苯（ｐＤＥＢ）的影响．实 验结果表明：Ｂ酸中心是ＥＢ与ＤＥＣ烷基化反应的活性中心．随着ＭｇＯ负载量的增加，ＥＢ转化率降低，而ｐＤＥＢ 选择性明显提高．采用１２％ＭｇＯ／ＨＭＣＭ２２为催化剂，在反应温度为３６０℃、ｎ（ＥＢ）／ｎ（ＤＥＣ）＝１∶２，ｐＤＥＢ选择 性高达６４．４％． 关　键　词：ＭＣＭ２２分子筛；氧化镁；乙苯；碳酸二乙酯；对二乙苯 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 对二乙苯（ｐＤＥＢ）是一种重要的化工原料，主 的催化剂用于ＥＢ与ＤＥＣ择形催化合成ｐＤＥＢ． 要用于脱氢生产对二乙烯基苯．目前工业上主要采 １实验部分 用乙苯（ＥＢ）选择性歧化和ＥＢ与乙烯烷基化生产 ｐＤＥＢ，但存在ＥＢ利用率较低和生产成本较高等 １．１催化剂制备 ［１４］ 缺点．一些研究者 报道了ＥＢ与乙醇烷基化反应 采用静态水热法合成 ＮａＭＣＭ２２分子筛，其 合成ｐＤＥＢ，但乙醇的反应活性很低．碳酸二乙酯 硅铝比为５０，具体合成方法见文献［１２］．ＮａＭＣＭ （ＤＥＣ）是一种含有乙基、乙氧基、羰基和羰乙氧基 ２２分子筛脱除模板剂后，于 ９０℃水浴中，用 ［５］ 的绿色化工原料 ．本课题组曾报道了ＤＥＣ作为 １ｍｏｌ／ＬＮＨＮＯ溶液交换２次，每次交换 １ｈ，然 ４ ３ ［６］ 烷基化试剂与苯合成 ＥＢ ，结果表明，在相同的 后洗涤、过滤．２次交换后的分子筛于１１０℃烘干， 催化条件下，使用 ＤＥＣ为烷基化试剂的催化活性 ５４０℃焙烧４ｈ得ＨＭＣＭ２２分子筛． 远高于乙醇．但以ＤＥＣ作为烷基化试剂与ＥＢ合成 ＭｇＯ／ＨＭＣＭ２２的制备：用计算量的Ｍｇ（ＮＯ） ３ ２ ｐＤＥＢ的相关研究目前鲜有报道． 溶液等体积浸渍 ＨＭＣＭ２２，室温下放置１２ｈ后 ＭＣＭ２２分子筛是石化工业常用的沸石类择形 于９５℃水浴蒸干，１２０℃烘６ｈ，然后在马弗炉里 催化剂，目前在ＥＢ、异丙苯和对二甲苯的合成研究 程序升温至 ５５０℃焙烧 ３ｈ．制备的催化剂以 ［６８］ 中均有报道 ．ＭＣＭ２２分子筛在应用于择形催 ｎ％ＭｇＯ／ＨＭＣＭ２２表示（ｎ％表示Ｍｇ