第4章 聚合实施方法.pptVIP

* 配方（wt）: 聚合工艺： MMA 70 St 30 AIBN 0.5 Na2CO3 0.1 MgSO4 0.1 H2O 300 温度 /℃ 80～90 搅拌速度 r/min 80～150 反应时间 /h 8～10 Na2CO3+MgSO4 MgCO3+Na2SO4 例：甲基丙烯酸甲酯模塑料的制备 * 4.4 乳液聚合 1. 乳液聚合介绍 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 基本组分 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型。 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂。 过硫酸盐：K+，Na + 、NH4 + 氧化－还原引发体系 水：无离子水 聚合场所 在胶束内 乳化剂 * 与悬浮聚合区别： （1）粒径：悬浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2 μm。 （2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用水溶性引发剂。 （3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。 乳液聚合机理不同 在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低。 在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高。 * 乳液聚合优缺点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合， Rp快，分子量高 可直接用于聚合物乳胶的场合 如乳胶漆，胶粘剂，织物处理剂等 要得到固体聚合物，后处理（破乳、洗涤、脱水、干燥等）麻烦，成本较高。 难以除尽乳化剂残留物，对性能有影响。 缺点 应用 PVC糊用树脂，苯丙乳胶漆，PVAc胶粘剂 优点 * 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂。 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 如长链脂肪酸钠盐 亲油基（烷基） 亲水基（羧酸钠） 2. 乳化剂和乳化作用 （1） 乳化剂 分子通常由两部分组成 * 乳化剂的分类 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水，会失效。 在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力。 阴离子型 烷基、烷基芳基的羧酸盐，如硬脂酸钠 硫酸盐，如十二烷基硫酸钠 磺酸盐，如十二、十四烷基磺酸钠 是指乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时温度。 高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在。 C11H23COONa 36℃; C15H31COONa 62℃; 三相平衡点： * 阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用。 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐。 非离子型 环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物 PVA 对pH变化不敏感，比较稳定，乳化能力不如阴离子型， 一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用。 浊点：非离子型乳化剂水溶液随温度升高开始 分相时的温度。 浊点以上，非离子型表面活性剂将沉析出来。 * 阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用。 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐。 非离子型 环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物 PVA 对pH变化不敏感，比较稳定，乳化能力不如阴离子型， 一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用。 亲憎平衡值，也称亲水亲油平衡值 ( HLB ) 是衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对其性水溶性的贡献。 每种表面活性剂都有一数值，数值越大，表明亲水性越大。 HLB值不同，用途也不同。乳液聚合用在 8～18范围。 * 2 乳化作用 乳化剂使互不相容的油、水转变为相当稳定难以分层的乳液的过程，称为乳化。 当乳化剂溶于水时，若浓度很低，则大部分乳化剂以分子状态分散于水中，并在水面上定向排列。亲水基团伸向水中，亲油基团指向空气层。 但浓度达到一定值时，乳化剂分子在水面上排满，多余的分子就会在水中聚集成胶束（约50～150个分子）， （图4-3） 。 乳化剂在水中的情况 * 形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示