2.自由能,化学势和溶液教程.ppt

§ 2-1 Gibbs自由能 热力学第一定律 dU = δQ + δW = δQ + δWe + δW ′ = δQ - Pe dV + δW ′ 二. 判断过程方向及平衡条件的总结 状态 函数 体系 应用条件 判 据 S 隔离 任意过程 ?S 0 自发过程 = 0 可逆过程, 平衡 S 封闭 任意过程 ?S体 + ?S环 0 自发 = 0 可逆, 平衡 G 封闭 定温定压 0 自发 不做其它功 ?G = 0 平衡, 可逆 0 反方向自发 三. 热力学基本公式 dU = TdS – PdV + ?WR dH = TdS + VdP + ?WR dG = -SdT + VdP + ?WR 公式应用条件 纯组分均相封闭体系; 或 组成不变的多组分均相封闭体系 可逆过程可应用 四. Gibbs自由能随温度的变化 对W = 0 的纯组分(或组成不变的多组分)均相封闭体系 dG = -SdT + VdP 在定压下 dGp = -SdT 或 五. Gibbs自由能随压力的变化 对W = 0 的纯组分(或组成不变的多组分)均相封闭体系 dG = -SdT + VdP 在定温下 dGT = VdP 或 § 2-2 定温物理变化?G的计算 计 算 条 件: 不做 其 它 功 的 封闭体系 一. 理想气 体定温过程 例题: 1mol理想气体在300K时 ,从 1×106Pa 膨胀到 1×105 Pa , 求  过程的?U , ?H , ?S , ?G , Q , W 1. 设过程为定温可逆过程. 2. 向真空膨胀 定温定压不可逆相变 必须设计可逆过程 来求算, 由于定温条件下的计算公 式简单, 因此设计定温变压可逆途径 求解. 而计算不可逆相变的 ?H 和 ?S 时 , 是设计定压变温 可逆途径进行求解. 例题. 已知过冷CO2 (l) 在 -59?C的饱和蒸气压为 466.0 kPa , 同温  下 CO2 (s) 的饱和蒸气压为 439.2 kPa , 计算1mol过冷CO2(l)  在 -59?C ,标准压力下凝固时的 ?G . CO2 ( l , -59?C , P? ) § 2-3 化学反应?G的计算 标准摩尔生成自由能 规定: 在标准压力和指定温度下, 各元素最稳定单质的自由能为零。 定义: 在标准压力下,在任意温度时, 由纯的最稳定的单质化合生成1mol某化合物时反应的标准摩尔自由能变,称为该化合物的标准摩尔生成自由能 , 表示为 △fGmθ(kJ·mol-1) 对有离子参加的反应,规定△fGmθ(H + )=0, 由此求出其它离子的标准摩尔自由能变 二. 化学反应△ r Gmθ的计算 由物质的△fGmθ求算 △rGθm = ∑νB△fGθm ,B 2. 由反应的△rHθm 和 △rSθm 求算 △rGθm = △rHθm - T△rSθm 例题:已知 CO2(g) + 2NH3(g) → (NH2)2CO(s) + H2O(l) Smθ/J·K-1·mol-1 213.6 192.5 104.6 69.96 △fHmθ/kJ·mol-1 -393.5