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物理常数的测定 有机化合物的重要物理特性，是有机物纯度鉴定的依据。 主要包括熔点、凝固点、沸点、密度、折光率、黏度和比旋光度等，它们分别以具体的数值表达化合物的物理性质；物理性质在一定程度上反映了分子结构的特性；所以物理常数是有机化合物的特性常数。 熔点是检验化合物纯度的标志。在有机物的鉴定中，所制备的衍生物的熔点是作判断时的最重要的依据之一。定义：熔化、熔点、熔点范围（熔距） 2．1．1熔点测定方法熔点测定方法有毛细管法和显微熔点测定法等。毛细管法：测定熔点最常用的基本方法。一般都采用热浴加热。提勒管或双浴式热浴测定熔点方式。如图2-1、2-2所示。 2．1．2熔点测定的影响因素 1.杂质的影响试样中混入杂质（水分、灰尘或其它物质）时，熔点降低、熔距增大。因此测定熔点前试样一定要干燥，并防止混入杂质。 2.毛细管的影响 毛细管内壁应洁净、干燥，否则熔点偏低。底部要熔封，但不宜太厚。粗细要均匀，内径约为lmm，过细装样困难，过粗使试样受热不均匀。 3.试样的填装试样装入前要尽量研细。装入量不可过多。试样一定要装紧 测定易分解、易脱水、易吸潮或升华的试样时，应将毛细管另一端熔封。 4.升温速度影响升温速度不宜过快或过慢。 5.熔化现象的观察 试样出现明显的局部液化现象时的温度为初熔温度，试样刚好全部熔化时的温度为全熔温度。这两个温度之间的间隔称为熔距。 6.温度计的误差及其校正测定熔点时温度计不能全浸在热浴内，一段水银柱外露在空气中，由于受空气冷却的影响，使观测到温度比真实温度低一些。 温度在100℃以下，误差还不显著，但在200℃以上可达2～5℃，在250℃以上可达3～10℃。此偏低值可以用下式求出：校正值△t=0.00016（t1– t2）h 沸点是检验液体有机化合物纯度的标志。沸点的定义：液体在标准大气压下的沸腾时温度称为该物质的“沸点”。纯物质有固定的沸点，但有固定的沸点的物质不一定是纯物质。 2．2．1沸点测定方法 一、毛细管法测沸点（微量法） 毛细管法测定沸点在沸点管中进行。 见图2-6。 测定时注意，加热不可过剧，但必须将试样加热至沸点以上再停止加热。 优点:很少量试样就能满足测定的要求。 缺点:只有试样特别纯才能测得准确值。如果试样含少量易挥发杂质，则所得的沸点值偏低。 二、常量法测沸点 常量法测沸点是液体有机试剂沸点测定的通用试验方法，适用于受热易分解、易氧化的液体有机试剂的沸点测定。 测定装置见图2-7。 2．2．2沸程测定方法沸程用蒸馏法测定，在标准化的蒸馏装置（图2-8）中进行。 *2．2．3沸点和沸程的校正 有机化合物的沸点随外界气压的改变而发生变化，所以如果不是在标准大气压力下进行沸点测定时，必须将所测得的沸点加以校正。 所谓标准大气压是指温度为0℃、重力以纬度45°、760mm水银柱作用于海平面上的压力。其数值为101325Pa=1013.25hPa。 在观测大气压时，首先要对气压计的读数进行温度和纬度的校正，然后再进行气压对沸点和沸程温度的校正。 1、? 气压计读数的校正——温度和纬度的校正 P=Pt－△P1＋△P2 2、气压对沸点或沸程温度的校正 沸点或沸程温度随气压的变化值按下式计算： △tp= K（1013.25－P） 式中 △tp——沸点或沸程温度随气压的变化值，℃； K——沸点或沸程温度随气压的变化率。根据沸点或沸程温度由表2—6中查出， 0℃／hPa； P——经温度和纬度校正后的气压值hPa。 校正后的沸点或沸程温度按下式计算： t = t1 +△t1 +△t2 +△tp 式中 t1 ——试样的沸点或沸程温度读数值，℃； △t1——温度计示值的校正值，℃； △t2——温度计外露段校正值，℃； △tp——沸点或沸程温度随气压的变化值，℃。 2．3密度的测定 密度指在规定温度t℃下单位体积所含物质的质量。以ρt表示，单位为g·cm-3 (g·mL-1) 。 2．3．1密度瓶法测定密度 密度瓶有各种形状和规格，常用的密度瓶容量为25、10、5mL，一般为球形，比较标准的是附有特制温度计、带磨口帽的小支管的密度瓶。见图2-9。 m样——20℃时充满密度瓶的试样表观质量，g； m水——20℃时充满密度瓶的蒸馏水表现质量，g； ——20℃时蒸馏水的密度，g?cm-3 ，= 0.99820 g?cm-3 浮力影响不必校正。 2．3．2韦氏天平法测定密度 本法依据阿基米德原理。 当物体全部浸入液体时，物体所减轻的质量，等于物体所排开液体的质量。 式中——试样在20℃时的密度，gcm-3； m样——浮锤浮于试样中时的浮力（骑码）读数，g； m水——浮锤浮于水时的浮力（骑码）读数，g； p0