中药化学第十章生物碱理化、提取教案.ppt

3. 亲脂性有机溶剂提取法 生 药 残 渣 CHCl3 CHCl3 OH-/H2O 碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（回流或浸渍）（如CHCl3等） H+/H2O OH-/H2O Alk沉淀 亲水性Alk 碱性较弱的Alk 脂溶性杂质 亲脂性有机溶剂提取法 优点：水溶性杂质少， 脂溶性杂质又可经酸水萃取除去 缺点：溶剂价格高 安全性差 设备要求严格 中药提取实例 P330 延胡索中生物碱的提取 P342 马钱子中生物碱的提取 P345 乌头中生物碱的提取 延胡索乙素 R1=R2=R3=R4,R5=H 总碱 4. 其他方法 水蒸气蒸馏法：麻黄碱 升华法：咖啡因 动画 生物碱的分离 系统分离 特定分离 多用于基础研究 侧重于生产实用 总 碱 单体Alk的分离 类别 指酸碱性强弱 部位 指极性不同 依据Alk的理化性质 二、分离 二、生物碱的分离 1、不同类别生物碱的分离 2、利用碱性差异分离 3、利用溶解度差异分离 4、利用特殊官能团分离 5、色谱法 比较各化合物中N的碱性大小： 132 213 321 （二）沉淀反应 用途： 鉴别——试管法、TLC或PC显色剂； 提取分离——检查是否提取完全。 主要内容： 1.沉淀试剂 2.反应原理 3.反应条件 4.结果判断 生物碱沉淀试剂 大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。这些能与生物碱产生沉淀的试剂称为生物碱沉淀试剂。 1.沉淀试剂 金属盐类 碘化铋钾（Dragendoff试剂）红棕色沉淀 碘化汞钾（Mayer试剂）类白色沉淀，若加过量试剂，沉淀又被溶解 碘-碘化钾（Wagner试剂）棕褐色沉淀 1.沉淀试剂 酸类 硅钨酸(Bertrad试剂) 乳白色或淡黄色沉淀 苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚，黄色 复盐 雷氏铵盐，即硫氰酸铬铵试剂 ，与季铵型生物碱反应生成红色沉淀或结晶。 2.反应原理：生成复盐和络盐 橘红色，黄色 黄色 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进 行（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） 3.沉淀反应条件  （2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量 50%；当醇含量50%时可使沉淀溶解 （3）沉淀试剂不宜 加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解） ①用于鉴别时每种生物碱需采用三种以上的生物碱沉淀试剂。 4.结果的判断 ②若直接采用中草药的酸浸液来作沉淀反应 阳性结果≠生物碱的存在 氨基酸、蛋白质、鞣质等 + 沉淀试剂——沉淀 阴性结果可判断无生物碱存在。 有少数生物碱与某些沉淀试剂不能产生沉淀，如麻黄碱。 常规提纯方法（排除非生物碱成分的干扰） 利用游离生物碱及盐的溶解度特点 沉淀反应 颜色反应仅可作为识别生物碱的参考 名 称 试 剂 生物碱及反应结果 Mandelin试剂 1%钒酸铵的浓硫酸溶液 阿托品显红色；奎宁显淡橙色；吗啡显蓝紫色；可待因显蓝色；士的宁显蓝紫色到红色 Frhde试剂 1%或5％钼酸钠 的浓硫酸溶液 乌头碱显黄棕色；吗啡显紫色转棕色；可待因显暗绿色至淡黄色 Marquis试剂 浓硫酸中含有少量甲醛 吗啡显橙色至紫色；可待因显洋红色至黄棕色；古柯碱和咖啡碱不显色 （三）显色反应 一、总生物碱的提取 1.水或酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法和萃取法） 2.醇类溶剂提取法 3.亲脂性有机溶剂提取法 第四节 提取分离 1.酸水提取法： 酸水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HAc等； 冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸水提取法 优点：提取简便，小分子无机酸盐水中溶 解性加大。 缺点： 提取液的体积较大, 可将中草药中的水溶性杂质提取出来（如皂苷、蛋白质、糖类、鞣质及水溶性色素等）。 ⑴ 离子交换树脂法 酸水提取后的纯化和富集方法 阳离子树脂的洗脱： A.碱化后(PH10左右)，用氯仿或乙醚提取 B.碱性乙醇洗脱：含氨水的乙醇