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第六章 电化学 研究电能和化学能相互转化规律的科学 三部分： 电解质溶液：（§6.1 --§6.6） 原电池： （§6.7 --§6.12） 电解和极化：（§6.13--§6.15） （一）电解质溶液 正极、负极 阴极、阳极 电解池(electrolytic cell) 原电池(galvanic cell) 正极：电势高 负极：电势低 注 阳极 正极 阳极 负极 电解池 原电池 阴极 负极 阴极 正极 2.法拉第 (M.Faraday) 定律 描述：通过电极的电量与发生电极反应的物质的量 之间的关系 Q --通过电极的电量 z -- 电极反应的电荷数（即转移电子数） ξ--电极反应的反应进度 F -- 法拉第常数; F = Le = 96485.309 C/mol 通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积，比例系数为法拉第常数。 §6.2 离子的迁移数 离子的电迁移现象： 在外电场的作用下，电解质溶液中正负离子发生定向移动的现象，称为离子的电迁移现象。 基本质点的选取 求出Rx后，然后由1/Rx求出电导G。 电导池常数 摩尔电导率与浓度的关系 Kohlrausch根据实验结果得出结论： 在很稀的溶液中，强电解 质的摩尔电导率与其浓度 的平方根成直线关系，即 - 无限稀释时摩尔电导率 A - 常数 §6.5 电导测定的应用 (1)计算弱电解质的解离度及解离常数 弱电解质部分电离。例如，醋酸 CH3COOH = H+ + CH3COO- 解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-α) cα cα 可逆电池 电池中进行的任何反应与过程均可逆的电 池即为可逆电池。 (a)电极反应具有热力学上的可逆性 (b)电极反应在无限接近电化学平衡条 件下进行 (c)电池中其它过程必须是可逆的 2. 韦斯顿(Weston)标准电池 ——韦斯顿标准电池是高度可逆的电池 阳极： Cd(汞齐)+SO42-+8/3H2O(l) ?CdSO4.8/3H2O(s) + 2e- 阴极： Hg2SO4(s) +2e- ? 2Hg(l)+SO42- 电池: Cd(汞齐)+ Hg2SO4(s) + 8/3H2O(l) ? 2Hg(l)+ CdSO4.8/3H2O(s) 图示: w(Cd)=12.5%(汞齐)|CdSO4.8/3H2O(s) |CdSO4饱和溶液| Hg2SO4(s) |Hg 由任意两个电极构成的电池，电动势 E=E右 - E左 E为正值，表示电池反应能自发进行 §6.11 电极的种类 金属电极 氢电极 氧电极 卤素电极 (三) 电解和极化 §6.13 分解电压 进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进 行分解所需的最小外加电压即为分解电压 超电势：某一电流密度下电极电势与其平 衡电极电势之差的绝对值称为超 电势，以?表示 电解池与原电池极化曲线： 电解时： 阳极：极化电势低的物质优先被氧化 阴极：极化电势高的物质优先被还原 例：丹尼尔电池 阳极： Zn ? Zn2+ + 2e- 阴极： Cu2+ + 2e- ? Cu 电池反应：Zn+Cu2+ ?Zn2++Cu 电池表示： Zn|ZnSO4(a1)|CuSO4(a2)|Cu 电池表示法： ①阳极在左边；阴极在右边； ②有界面的用“|”表示，液相接界时用“|”表 示，加盐桥的用 “ ||”表示。 可逆的能量转化： 破坏电极溶液界面间的平衡部分电能转化成了热能 电流大 导致能量不可逆 可逆电池的条件： (1) 充、放电时电池（极）反应必须正好相反。 (2) 工作时 I→0，即电池（极）反应处于电化学平衡状态。 (3) 电池中无其它热力学的不可逆过程。 （清华讲） 要求通过电池的电流无限小（在 E = E外±dE 的条件下充放电