第四章氧化还原反应祥解.pptVIP

电极反应 负极： 正极： 电池反应 2MnO4- + 16H+ + 10I- 5I2 + 2Mn2+ + 8H2O (1)×5 + (2)×2 2I- I2 + 2e ······(1) MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O ······(2) 例5：计算下列电池在298.15K时的电动势。 (-)Ag|AgNO3(0.010mol·L-1)||AgNO3(0.10mol·L-1)|Ag(+) 解： 越大 越负 氧化型物质氧化能力↑ 还原型物质还原能力↑ 电极的E Cu—Zn原电池 共轭还原型物质还原能力↓ 共轭氧化型物质氧化能力↓ 氧化能力： 还原能力： Zn2+ + 2e = Zn E = - 0.763V Cu2+ + 2e = Cu E = + 0.34V Cu2+＞Zn2+； Cu＜Zn 二.比较氧化剂和还原剂的相对强弱 MnO4- Cl- I- Br- 氧 化 ① ② ③ 练习:查出下列电对的E 值，并列出在标准状态 下各氧化型物质的氧化能力和各还原型物质的还 原能力大小的顺序： Fe3+/Fe2+、 Fe2+/Fe 、 Cl2/Cl- 、 I2/I-、 Sn4+/Sn2+ Sn2+ I2 Br2 Cl2 还 原 ① ② ③ 注意： Fe3+/Fe2+ Fe2+/Fe （1）非标准状态， （2）电对的价态不要搞错， 用Nernst 方程式算出E， 比较E的大小， 判断氧化剂和还原剂的相对强弱。 Fe2+是氧化剂 Fe2+是还原剂 如： 解： ∴MnO4-是最强的氧化剂， I-是最强的还原剂。 例6. 下列三个电对中，在标准条件下哪个是最强的氧化剂？若其中的MnO4-（或KMnO4）改为在pH = 5的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将发生怎样的改变？ (1)标准条件下，可用E 直接比较 ∵ ＞ ＞ E (MnO4-,H+/Mn2+) E (Br2/Br-) E (I2/I-) (2) pH=5 = +1.034 (V) ∴Br2是最强的氧化剂， I-是最强的还原剂。 ∵ ＞ ＞ E (MnO4-,H+/Mn2+) E (Br2/Br-) E (I2/I-) 标准状态下 反应自发 达到平衡 反应非自发 三. 判断氧化还原反应进行的方向 非标准状态下 判断氧化还原反应进行方向的步骤： ①假设一个反应方向 ②据假设的方向找出正、负极 ③算出E值或 E+ 和 E- ④判断反应实际进行的方向 (据E的正、负或E+、E-的大小) 例7：判断下列反应在298.15K时自发进行的方向 Pb2+ + Sn Sn2+ + Pb (1) (2) 解： 设反应向右进行 则 正极： 负极： Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e ∴反应向右进行 (1)反应处于标准状态： (2)反应处于非标准状态 ∴反应向左进行 = -0.22 (V) = -0.17 (V) 浓度的改变， 反应方向可能发生改变。 注意： |E |＜0.2V， 有H+、OH-参加的反应， 练习1：判断 H3AsO4 + 2I- + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O 在pH=0和pH=10时的反应方向。已知 酸度改变， 反应方向可能改变。 练习2：在某一系统中含有Cl-、Br-、I-三种离子，问(1)在标准态下加入KMnO4溶液时，氧化反应 的次序如何？ (2)若只要求氧化I- ，而不氧化Br- 、Cl- ，应选择KMnO4溶液还是选用Fe3+溶液当氧化剂？ 解： (1) I-、 Br-、 Cl- (2) Fe3+ 例8：已知 据上述 值判断能起反应的是（ ） A. I2 + 2H2O → B. I- + H2O → C. O2 + F2 → D. F- + O2 → E. F2 + H2O → 左下方 右上方 × × × × ∨ 第一节 原电池 第二节 电极电势 第三节 电极电势的应用 第四章 氧化还原反应 反应的过程 氧化 - e Zn