纤维处理方法及结构与性能.解读.pptVIP

芳纶纤维表面处理方法 鲁学峰 芳论纤维有两大类:芳香族聚醜胺纤维和杂环芳族聚酰胺纤维。芳香族聚酰胺纤维包括有对位的聚对苯二甲酸对苯二胺、聚对苯甲酷胺纤维,间位的聚间苯二甲酷间苯二胺和聚间苯甲酰胺纤维,共聚芳酰胺纤维以及如引入折叠基的其它芳族聚酷胺纤维。杂环芳族聚酰胺纤维是指含有N、0、S等杂质原子的二胺和二酷氯缩聚而成的芳论纤维,如有序结构的杂环聚酰胺纤维等。 采用新的二胺或者第三单体合成新的芳香族聚合物,这种类型的纤维称为芳论III。芳沦m中含有的二胺有两种:对苯二胺和杂环二胺,其中杂环二胺的比例达到30%以上,其杂环二胺中苯并咪哗上的胺基与主链成30°夹角,影响分子链的刚性,降低了分子链排布的有序性,结晶度相对芳论II降低。纤维本身就类似一个复合体系,由结晶区和无定形区复合而成;无定形区N含量相对要高,容易与树脂基体形成氧键,从而提高其复合材料性能。它的结构式为: 芳纶II由于分子结构上的酞胺基团被芳环分离且与苯环形成IT共扼效应,内旋转位能相当高,分子链节呈平面刚性伸直链。从对位芳论的结构上可以看出:(1)构成对位芳给主链的共价键键能非常大,决定了对位芳沦纤维具有非常高的强度;(2)分子链中含有苯环,分子结构上的酞胺基团被芳环分离且与苯环形成n共扼效应,内旋转位能相当高,分子链节呈平面刚性伸直链的构象,决定了纤维具有较高的结晶度,且结晶相对较完整;(3)分子中含有较多的极性基团,大分子呈伸直链构象,分子之间相互作用力非常强;(4)大分子之间平行排列,分子之间空隙较小,相互作用力较强,因而刚性较好,模量高。 而芳纶III千维由于其特殊的杂环结构使其比普通对位芳沦II具有更高的强度和模量,影响分子链的刚性,降低了分子链排布的有序性,结晶度相对芳纶II下降。纤维本身就类似一个复合体系,由结晶区和无定形区复合而成。无定形区N含量相对要高,更易与树脂基体形成氧键,从而提高其复合材料性能。 物理方法 1等离子表面改性技术 等离子体是由大量带电粒子组成的有宏观空间尺度和时间尺度的体系,是物质存在的第四种状态。它是由完全或部分电离的导电气体组成,在等离子体范围内含有大量的高活性原子、分子、离子、电子和自由基等粒子。等离子体按其体系温度可分为高温等离子体和低温等离子体两大类。低温等离子体又分为热等离子体(Thermal plasma)和冷等离子体(Cold plasma)。热等离子体是由稠密气体在常压或高气压下电弧放电或高频放电产生,体系中各种粒子温度接近相等,约为5000-50000K,也称近平衡等离子体,主要用于无机合成和有机物裂解, 冷等离子体通常用于处理纤维,主要是基于以下两个原因:一方面是在等离子体处理腔体内的电子具有足够的能量使身处其中的反应物表面的分子发生激发、离解和电离等反应;另一方面是由于反应体系能保持低温且不伤害纤维内部结构,对纤维本体应有的性能影响不大。正是由于它具备这样的优点使该技术在有机材料表面改性中有着广泛用途的原因。 等离子体表面处理技术主要是利用等离子体引发纤维表面的自由基反应进行的,自由基随后可进行裂解、自由基转移、氧化、歧化和顆合等反应。等离子体表面处理时采用的气氛也有几种,包括有氨气、氧气、氮气、空气、氦气等。其中在氧气等离子体改性,主要是通过增加纤维的表面极性,增加表面的含氧活性基团,改善纤维表面润湿性,从而提高芳绝纤维增强复合材料的力学性能。 严志云等采用低温等离子体改性芳论纤维,研究发现,低温等离子体 .处理可在纤维与橡胶基体间形成新的化学键,该纤维表面碳元素含量下降,氧元素含量升高。等离子体对芳纶纤维表面有刻蚀作用从而提高纤维与橡胶的界面性能。 蒋向等也作了相关的实验,分别重点考察了 H2、空气低温等离子体处理对芳绝纤维的影响。结果表明:经低温等离子体处理后纤维表面张力增大,由46.0mN/m增加到 63.2mN/m 纤维表面的极性显著增强,而纤维单丝断裂强度未有明显变化,表明改性效果显著。 等离子体接枝聚合反应一般分为先在芳论纤维表面产生的活性自由基和与气体接触引发单体进行接枝聚合反应两个阶段。国内外不少研究人员对芳纶纤维进行了表面等离子体接枝改性的研究。 Shaker M等通过在芳纶纤维表面接枝烯两基胺以提高芳绝与树脂的结合效果,结果表明,在经等离子体作用后芳论纤维的表面接入了新基团,该基团的引入提高了界面的粘合强度。 Shaker M,Kamel I,Ko F, et al. Improvement of the interfacial adhesionbetween Kevlar fiber and resin by using R-F plasma[J]. Journal of CompositesTechnology and R