天然药化醌类化合物教案分析.pptVIP

* 设想可能有几种结构类型,根据苯醌的情况,画出前两种,再给出第三种. * 紫草中紫草素类衍生物属?-萘醌类,具有抗炎、止血、抗菌、抗病毒等作用。维生素K类化合物具有促进血液凝固作用。红根草邻醌抗菌活性和对P-388白血病细胞的细胞毒性。 * 丹参中含两种类型的菲醌，其中丹参醌类（I，IIA’，IIIB等）为邻菲醌类；丹参新醌类（A，B，C等）为对菲醌类。左式为丹参醌I，右式为丹参新醌甲（A）。 * * 天然蒽醌母核上取代基有羟基、甲氧基、羟甲基、羧基、醛基等。大黄素型多呈黄色，茜草素型多为橙黄色至橙红色。 * 蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在新鲜的植物中，易被氧化成蒽醌类成分。如新鲜大黄中含有蒽酚类成分，储存两年以上就检查不出这些成分。例为柯桠素，杀霉菌作用，治疗皮肤病等。 * 二蒽酮类成分是由两分子的蒽酮相互结合而成。具有致泻作用。如番泻叶和大黄中番泻叶苷A、B、C、D等。金丝桃素为萘骈二蒽酮衍生物，具有抑制中枢神经和抗病毒作用。 * * 母核上没有酚羟基取代，基本为无色 * 酸性：羧基强于羟基；羟基位置不同，酸性强弱不同；醌环上羟基有插烯酸结构，酸性类似于羧基；?-OH也有插烯酸结构，酸性次之。?-OH与羰基缔合形成氢键，酸性更弱。羧基和醌环上羟基溶于NaHCO3， ?-OH溶于5%Na2CO3 ，二个?-OH溶于1%NaOH，一个?-OH溶于5%NaOH。 * 无色亚甲蓝反应:蒽醌不反应. * NaOH,Na2CO3, NH4OH. Borntrager’s反应为检识中药羟基蒽醌的特征反应. * * 醋酸镁反应：不同书描述的羟基情况略有不同。 * * * 先用有机溶剂如氯仿将总蒽醌提取出来，在用碱水溶液萃取。 * * * * 天然药物化学 第四章 醌类化合物 中药学院 天然药物化学教研室 朱玲娟 本 章 内 容 ? 第一节 醌类化合物的结构类型 第二节 醌类化合物的理化性质 第三节 醌类化合物的提取分离 第四节 醌类化合物的生物活性 定义 是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。 分类： 按芳环的数目、骈合情况，分四类。 即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。 第一节 醌类化合物的结构类型 第一节 醌类化合物的结构类型 一、苯醌类 包括邻苯醌和对苯醌两类。 辅酶Q10（n = 10） 信筒子醌 二、萘醌类 分为?-(1,4)， ?-(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，天然 以?-(1,4)萘醌为主。 ?-(1,4) ?-(1, 2) amphi-(2,6) 第一节 醌类化合物的结构类型 二、萘醌类 胡桃醌 红根草邻醌 紫草素 第一节 醌类化合物的结构类型 三、菲醌类 包括邻菲醌和对菲醌。 丹参醌IIA 丹参新醌甲 第一节 醌类化合物的结构类型 四、蒽醌类 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，依据其还原程度的不同，将其分成蒽醌、蒽酚及二蒽酮类。 1，4，5，8位为?-位 2，3，6，7位为?-位 9，10位为meso-位 存在形式：游离或苷（O-苷，C-苷） 第一节 醌类化合物的结构类型 四、蒽醌类 1. 蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： 大黄素型（-OH在羰基的两侧） 茜草素型（-OH在一侧苯环上） 大黄素型 茜草素型 第一节 醌类化合物的结构类型 四、蒽醌类 2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中。 第一节 醌类化合物的结构类型 四、蒽醌类 3. 二蒽酮类衍生物 第一节 醌类化合物的结构类型 四、蒽醌类 3. 二蒽酮类衍生物 番泻苷A 金丝桃素 第一节 醌类化合物的结构类型 本 章 内 容 ? 第一节 醌类化合物的结构类型 第二节 醌类化合物的理化性质 第三节 醌类化合物的提取分离 第四节 醌类化合物的生物活性 一、性状、色泽 多为黄、橙、红色结晶等。苯醌和萘醌多以游离态存在，蒽醌一般结合成苷。 第二节 醌类化合物的理化性质 二、升华性 游离醌类一般具有升华性。小分子苯醌和萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。 三、溶解性 苷元一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，不溶于水。苷类溶于甲醇、乙醇及热水. 四、酸性 第二节 醌类化合物的理化性质 酸性来源：羧基和酚羟基 酸性顺序： COOH 醌环上OH ?-OH 酚-OH ?-OH OH多者酸性强 五、显色反应 第二节 醌类化合物的理化性质 1. 无色亚甲蓝反应: 适用于苯醌和萘醌，用于PC，TLC的喷雾剂，显蓝色斑点。 五、显色反应 第二节