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第3章 粉体表面改性方法与工艺 粉体表面改性的方法 3.1 化学包覆 影响粉体表面化学包覆改性效果的因素 粉体的表面性质: --粒度:越细,比表面积越大,则改性剂用量大; --表面能:较大的会团聚,需事先解聚; --表面官能团:决定物理吸附还是化学吸附,如:硅烷偶联剂适用石英及硅灰石等而不适用碳酸钙; --酸碱性:无机填料改性时,酸性表面(如SiO2)时, 胺>羧酸>醇>苯酚;中性表面时(Al2O3、Fe2O3)等,羧酸>胺>苯酚>醇;碱性表面时(MgO、CaO),羧酸>苯酚>胺>醇。 --含水量:象陶土、滑石粉等表面含水量较大的矿物,不适合用单烷氧基型而适合螯合型钛酸酯偶联剂;而单烷氧基型钛酸酯的耐水性较差,则不适合。 影响粉体表面化学包覆改性效果的因素 表面改性剂的配方: --品种:选择能够化学吸附的改性剂;根据用途来选择(如塑料、橡胶、油性涂料选亲油型;电缆绝缘考虑介电性能及电阻率;水性涂料选亲水性);避免改性剂造成体系中其他组分功能的失效;改性剂分解温度高于加工温度;考虑改性剂水溶性决定改性工艺;价格和环境因素也要考虑。 --用量:理论上在颗粒表面达到单分子层吸附所需的用量为最佳用量,实际上最佳用量要通过实验来确定。对于湿法改性实际用量要大于达到单分子层吸附所需的量。 --使用方法:配制(先水解)、添加(均匀充分接触)及加药顺序(先加化学吸附的)。 影响粉体表面化学包覆改性效果的因素 表面改性工艺: 表面改性剂的特性,如水溶性、水解性、沸点或分解温度等; 前段粉碎或粉体制备作业是湿法还是干法?如果是湿法作业可考虑采用湿法改性工艺; 改性工艺条件,如反应温度和反应时间等。 影响粉体表面化学包覆改性效果的因素 表面改性设备: 在表面改性剂配方和表面改性工艺确定的情况下,表面改性设备就成为影响粉体表面化学包覆改性的关键因素。 表面改性设备性能的优劣,关键在于以下基本工艺特性: 对粉体及表面改性剂的分散性。 使粉体与表面改性剂的接触或作用的机会。 改性温度和停留时间的可调性。 单位产品能耗和磨耗。 环保性能(粉尘污染)。 设备的运转状态。 3.2 沉淀反应 沉淀包覆改性原理 以二价金属离子(用Me+2表示)为例,在分散有粉体的浆料体系中,存在以下几种反应: (1)水解: 沉淀包覆改性原理 (2)与粉体表面的反应:设SOH代表颗粒表面 沉淀包覆改性原理 无机颗粒(SiO2)表面沉淀包覆TiO2 实验室改性装置 沉淀包覆改性原理 硅藻土表面无机纳米包覆改性 硅藻土表面无机纳米包覆改性 优点: TEM剖面分析 硅藻土表面无机纳米包覆改性 硅藻土表面无机纳米包覆改性 粉煤灰微珠表面无机包覆改性 粉煤灰微珠表面离子溅射等方法镀镍、铜、银及TiO2、碳酸钙、硅酸铝等包覆膜 3.3 机械化学 利用超细粉碎及其它强烈机械作用对粉体表面进行激活,在一定程度上改变颗粒表面的晶体结构、化学吸附和反应活性(增加表面活性点或活性基团)等 对粉体物料进行机械激活的设备:各种类型的球磨机(筒式球磨、行星球磨、振动球磨、离心磨、搅拌球磨机等)、气流磨及高速机械冲击式磨机等 影响机械激活作用强弱的主要影响因素:粉碎设备类型、机械作用方式、粉碎环境(干、湿、添加剂)、机械力作用时间以及粉体的粒度和比表面积等。 3.4 物理涂覆 利用高聚物或树脂等表面改性剂对粉体表面进行物理处理而达到表面改性的工艺方法。是一种对粉体表面进行简单改性的工艺。 如:树脂涂敷石英沙:提高精细铸造沙的粘结性、抗开裂性! (1)冷法:粉状树脂+沙+溶剂→混碾→干燥→筛分 (2)热法:石英沙加热(140~160℃)+树脂→混沙机 +乌洛托品(壳模形成时使树脂固化) →激冷+硬脂 酸钙(防结块) →出沙→破碎→筛分→产品 主要影响因素:颗粒的粒度、形状、比表面积、孔隙率、涂敷剂的种类、用量、用法、涂敷处理工艺等。 --实验表明:无孔隙的高密度球形颗粒的涂敷效果最好 3.4 物理涂覆 对于球形颗粒,涂覆层的厚度t与涂覆层的质量分数x,颗粒的直径r1、颗粒密度r1、涂覆层的密度r2以及颗粒的质量分数(1-x)有关,其关系式为: 3.4 物理涂覆 3.5 粉体颗粒插层改性 插层改性是指利用层状结构的粉体颗粒晶体层之间结合力较弱(如分子键或范德华键)和存在可交换阳离子等特性,通过离子交换反应或化学反应改变粉体的界面性质和其它性质的改性方法。 用于插层改性的粉体一般来说具有层状或似层状晶体结构,如蒙脱土、高岭土等层状结构的硅酸盐矿物或黏土矿物以及石墨等。用于插层改性的改性剂大多为有机物,也有无机物。 3.5 粉体颗粒插层改性 膨润土插层改性 有机插
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