第8章分光光度法解析：.pptVIP

第8章 分光光度法 8.1 分光光度法的特点 8.2 分光光度法的基本原理 8.3 分光光度计及其主要部件 8.4 显色反应及显色条件的选择 8.5 测量误差和测定条件的选择 8.6 分光光度测定方法 8.7 分光光度法的应用 8.1 分光光度法的特点 1) 灵敏度高 微量或痕量测定，下限10-6～10 -5 mol?L-1。 2) 准确度高 相对误差为1%～2%。 3) 仪器简单 仪器结构简单，操作方便。 4) 应用广泛 高灵敏度、高选择性的显色剂和掩蔽剂测定无机离子和有机化合物；反应机理及化学平衡的研究，如配合物的组成，有机酸、碱的离解常数的测定等。 8.2 分光光度法的基本原理 吸收光谱 发射光谱 散射光谱 8.2.1 物质对光的选择形吸收与溶液颜色的关系 光:一种电磁波,波粒二象性 吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的强度大小 A～l关系 最大吸收波长 lmax：光吸收最大处的波长 8.2.4 光吸收定律-朗伯-比尔定律 光强度为I，光通过薄层后，强度减小量为-dI, 则dI／I与dn成正比： 摩尔吸光系数 e 灵敏度表示方法 吸光度的加和性 8.3.1 分光光度计的部件 常用光源 单色器 作用:产生单色光 常用的单色器/色散元件：棱镜和光栅 检测器 作用：接收透射光，并将光信号转化为电信号 常用检测器： 光电池 光电管 光电倍增管 光二极管或其阵列 双光束分光光度计及二极管阵列检测器 1）显色反应的选择 a. 选择性好 b. 灵敏度高 (ε104) c. 产物的化学组成稳定 d. 化学性质稳定 e. 反应和产物有明显的颜色差别 (?l60 nm) 8.2.2 吸收光谱 第1次作业 201106 p189 习题1－5 第2次作业 201106 P189－190 习题：6－10 邻菲罗啉类：新亚铜灵 肟类：丁二肟 4） 多元络合物 混配化合物 Nb-5-Br-PADAP-酒石酸 V-PAR-H2O 离子缔合物 AuCl4--罗丹明B 金属离子-配体-表面活性剂体系 Mo-水杨基荧光酮-CTMAB 8.4.3 显色条件的选择 1） 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） 影响显色剂的平衡浓度及颜色，改变Δl 影响待测离子的存在状态，防止沉淀 影响络合物组成 形式 pH λmax(nm) 形式 pH λmax(nm) H4L+ 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530 H3L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550 H2L- 8.4-9.0 512 HL2- 11.4-12.0 532-538 pH对苯芴酮及其络合物的颜色影响 2） 显色剂的用量 稍过量，处于平台区 3） 显色反应时间 针对不同显色反应确定显示时间 显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定； 显色反应慢，稳定需时间；显色反应慢但不稳定 4） 显色反应温度 加热可加快反应速度，导致显色剂或产物分解 5） 溶剂 6） 干扰离子的影响及其消除方法 有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率 消除办法： 提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态 选择合适参比 褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰) 选择适当波长，分离 吸收光谱的特性与空白溶液 8.5 测量误差及测定条件的选择 1. 选择显色反应 2. 选择显色剂 3. 优化显色反应条件 4. 选择检测波长 5. 选择合适的浓度 6. 选择参比溶液 7. 建立标准曲线 测量条件选择 1） 测定波长的选择 选择原则：“吸收最大，干扰最小” 灵敏度 选择性 2） 测定浓度控制 控制浓度 吸光度A：0.2～0.8(0.15~1.0, T10%~70%) 减少测量误差 3.34 1.301 0.05 2.17 1.00 0.10 1.56 0.699 0.20 1.39 0.523 0.30 1.37 0.398 0.40 1.44 0.301 0.50 1.63 0.222 0.60 2.01 0.155 0.70 2.80 0.097 0.80 5.28 0.045 0.90 10.26 0.02