第六章纯晶体的凝固解析：.pptVIP

* * 本章主要内容 金属凝固的基本过程 纯金属凝固时的热力学条件和结构条件 金属凝固时的形核过程 纯金属晶体的长大 凝固理论的应用 第六章 纯金属的凝固 § 6. 1金属凝固的基本过程 2)金属凝固的微观现象 1)金属凝固的宏观现象 本节主要讲授内容： 1、金属结晶的宏观现象 通常把金属开始凝固的温度Tn总是低于理论凝固温度Tm的这种现象称为“过冷现象”，而把 称为过冷度。 2、金属凝固的微观现象 结晶的一般过程是由形核和长大两个过程交错从叠组合而成的过程。 § 6. 2纯金属凝固时的热力学条件和结构条件 本节主要讲授内容： 1)凝固的热力学条件 2)凝固的结构条件 1、凝固的热力学条件 △Gv=－Lm△T/Tm a △T0, △Gv0－过冷是结晶的必要 条件（之一）。 b △T越大, △Gv越小－过冷度越大， 越有利于结晶。 c △Gv的绝对值为凝固过程的驱动力。 2、凝固的结构条件 结构起伏（相起伏）：液态材料中出现的短程有序原子集团的时隐时现现象。是结晶的必要条件（之二）。 结构起伏的尺寸大小与温度有关，温度越低，结构起伏的尺寸愈大。 热力学条件：ΔGv = Gs—GL0 结构条件：结构起伏 小结：金属凝固的条件 § 6. 3纯金属凝固时的形核过程 本节主要讲授内容： 1)均匀形核 2)非均匀形核 1、均匀形核 （1）晶胚形成时的能量变化 △G＝V△Gv+σS =(4/3)πr3△Gv+4πr2σ 〔2〕临界晶核 d△G/dr=0 rk=-2σ/△Gv 临界晶核：半径为rk的晶胚。 （3〕 临界过冷度 rk=-2σTm/Lm△T 临界过冷度：形成临界晶核时的过冷度。△Tk. △T≥△Tk是结晶的必要条件。 r*、r max—ΔT 关系曲线 两条曲线的交点所对应的过冷度ΔT*为临界过冷度。（结晶可能开始进行的最小过冷度）。 大小：ΔT* = 0.2Tm （K) 即： 当ΔT ΔT* 时， rmax r* ，难于形核，结晶不能进行。 当ΔT =ΔT* 时， rmax = r* ，晶胚可能转变为晶核。 当ΔT ΔT* 时， rmax r* ，结晶易于进行。 （4）形核功与能量起伏 △Gk＝Skσ/3 临界形核功：形成临界晶核时需额外对形核所做的功。 能量起伏：系统中微小区域的能量偏离平均能量水平而高低不一 的现象。（是结晶的必要条件之三）。 （5）形核率与过冷度的关系 N=N1.N2 由于N受N1.N2两个因素控制，形核率与过冷度之间是呈抛物线的关系。 小结： 均匀形核是在过冷液相中完全依靠相起伏和能量起伏而实现的形核。体积自由能和表面自由能的相对大小，决定着临界晶核半径的大小。 ?? 过冷度对均匀形核有重要的影响，只有当液相过冷度ΔT 临界过冷度ΔT*时，才能涌现r*的晶胚而形成晶核。 热力学条件， ΔGv = Gs—GL0 过冷度：ΔT* 相起伏： 大于临界晶核半径r*的晶胚 能量起伏： 临界形核功 均匀形核 2、非均匀形核 （1）模型：外来物质为一平面，固相晶胚为一球冠。 （2）自由能变化：表达式与均匀形核相同。 （3）临界形核功 计算时利用球冠体积、表面积表达式，结合平衡关系σlw=σsw+σslcosθ计算能量变化和临界形核功。 △Gk非/△Gk=(2-3cosθ+cos3θ)/4 a θ=0时，△Gk非＝0，杂质本身即为晶核； b 180θ0时, △Gk非△Gk, 杂质促进形核； cθ=180时，△Gk非＝△Gk， 杂质不起作用 4) 与ΔT的关系 图4-7金属结晶的形核率与过冷度的关系 非均匀形核需较小的过冷度 ΔT相同时，r* = r*非，但非均匀形核时，r*非只决定r，而θ才决定晶核的形状和大小。 非均匀形核率取决于以下因素：1）过冷度↑， ↑；2）外来夹杂↑， ↑；液体金属的过热↑， ↓。 1）热力学条件， ΔGv = Gs—GL0 过冷度： ΔT ΔT* 提供形核的驱动力 结构条件：相起伏：尺寸r r*的晶胚 能量起伏： 临界形核功 金属结晶形核的特点： 2） r*与晶核的表面能σ成正比，与过冷度成反比，ΔT ↑ ，r* ↓ ↑ ： σ 越大，ΔT 越大。凡是能降低σ都能促进形核。 3）均匀形核需要结构起伏和能量起伏，二者是液体本身存在的自然现象。 4）晶核的形成过程是原子的扩散迁移过程，因此结晶必须在一定的温度下进行。