聚氨酯胶粘剂(2.9)讲义.pptVIP

* * 主剂与交联剂混合后的体系，其基本构造是以聚乙烯 醇溶液为连续相，胶乳（SBR，EVA）为分散相。聚乙烯 醇与异氰酸酯化合物交联剂产生交联反应、水与异氰酸基 反应形成取代脲等结合键并分散在连续的聚乙烯醇相中， 还有一部分未反应的异氰酸基存在于其中，因此在连续相 中形成复杂的化学构造。 * * 组成 主剂： 包括水溶性高分子，乳液和填料。 可根据其用途，选择适宜的素材进行适当组合，组成主剂。 * * 水溶性高分子通常采用部分皂化的聚乙烯醇，有时也 使用脲醛树脂、三聚氰胺树脂等热固性树脂和聚丙烯酸。 聚乙烯醇的作用除了作为胶粘剂的交联要素之外， 还有提高水不溶性交联剂的分散性的作用。 * * 适量的乳液如聚苯乙烯—丁二烯胶乳，聚丙烯酸酯乳 液，乙酸乙烯—乙烯共聚乳液等能提高胶粘剂的耐水性， 增加有效成分的浓度。 但并不是所有的乳液都能使用，作为胶粘剂必须考 虑其工艺性能、适用期和耐水胶接强度。 * * 与苯乙烯—丁二烯胶乳和聚丙烯酸酯乳液相比，乙酸乙烯—乙烯共聚乳液因具有优良的初期胶接力，所以在要求初期胶接力好的场合优先选用后者。 * * 填料：也称增量剂。 它是伴随胶粘剂浓度的提高填充被胶接材空隙的成分，在试验过的各种物质中，多使用碳酸钙粉末。 * * 交联剂： API的主要特点是将异氰酸酯化合物作为交联剂使用， 赋予胶粘剂常温胶接性能和耐水性，安全性、胶接耐水性 及加入交联剂后胶粘剂的适用期是选择交联剂的重要标准。 从赋予胶粘剂胶接耐水性的观点来看，异氰酸酯化合物 必须是分子中含有两个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯。 * * 2. API的主要特点： 1. 以水为分散介质，使用安全方便，不污染环境，不含 甲醛、苯酚等毒物； 2. 初粘性好、常温固化、耐水耐热性能优良； 3. 根据不同材料选择不同的主剂成分和交联剂，适应被 胶接材范围广； 4. 近乎中性，不污染被胶接材。 * * API的价格较高，约为脲醛树脂（UF）的三倍，但比 间苯二酚甲醛树脂便宜，而性能几乎可以与后者相匹敌， 因此从价格性能方面讲，该胶是有一定竞争力的。 * * 国外主要聚氨酯生产商 公司 国家 PMDI / MDI TDI 脂肪族 异氰酸酯 聚醚 多元醇 聚酯 多元醇 BASF 德国 + + + + + Bayer 德国 + + + + + Dow Chemical 美国 + + - + - Olin 美国 - + + + - ICI 英国 + - - + + Enichem 意大利 + + - + + * * 思考题 1. 聚氨酯结构对性能影响。 2. 聚氨酯胶粘剂固化及胶接机理。 3. API胶粘剂的特点。 * * 聚氨酯胶粘剂常用溶剂物理性质 溶 剂 溶度参数SP 沸点， ℃ 相对密度 折射率 甲苯 8.85 110.6 0.866 1.4967 二甲苯 8.79 135-145 0.860 — 丙酮 9.41 56.5 0.7899 1.3591 甲乙酮 9.19 79.6 0.8061 1.3790 环己酮 10.05 155.6 0.9478 1.4507 四氢呋喃 9.15 66.0 0.8892 1.4070 二氧六环 10.24 101.1 1.0329 1.4175 二甲基甲酰胺 12.09 153.0 0.9445 1.4269 注：聚氨酯溶度参数SP为10。 * * 1. 异氰酸酯与活泼氢化合物的加成反应 异氰酸酯基（—N=C=O）是一个高度的不饱和基，对许多化合物有很高的活性，加成反应很容易进行。 当—N=C=O与亲核试剂如醇类、酚类、胺类、酸类、水以及次甲基化合物反应时，这些含活泼氢的亲核试剂很容易向正碳离子进攻而完成加成反应。 第三节 异氰酸酯主要化学反应 * * 从键能的角度看，由于N=C的键能小于C=O的键能， 因此，一般加成反应都发生在碳氮之间的位置上。 理论上讲，异氰酸酯能与任何含活泼氢的物质发生反应 应，但由于含活泼氢物质的化学结构、活泼氢的类型及该类化合物的性质等差别，使得反应呈现多样性。对聚氨酯胶粘剂较有意义的反应主要是与含羟基化合物、含胺基化合物及水的反应。 * * （1） 异氰酸酯与羟基化合物的反应 异氰酸酯与聚醚多元醇、聚酯多元醇等反应生成氨基甲酸酯。是聚氨酯合成中最常见的反应。 * * （2） 异氰酸酯与含胺基化合物的反应