第三章-紫外可见分光光度法解决方案.ppt

* 注意 1.选择两个波长λ1和λ2时，应使被测组分在这两个波长处的吸光度差值ΔA 尽可能大。 2.掩蔽系数K的引入，使干扰组分和被测组分的测定都放大了K倍，提高了检测灵敏度，但K值过大，会使噪声增大。当K值＝1时，系数倍率法就是等吸收点法。 分析方法 * 配制一系列被测组分的标准溶液，在λ1和λ2处测得Aλ1和Aλ2，得出ΔA标。 以C标为横坐标，ΔA标为纵坐标，绘制标准曲线。 测得被测组分样品溶液的Aλ1和Aλ2，得出ΔA样，根据标准曲线求得C样，计算含量。 等吸收点法和系数倍率法的测定步骤 分析方法 依据 发色团之间的共轭关系及共轭体系中取代基的种类、位置及数目与吸收带强度、位置的规律 * 结构分析 分析方法 * 有机化合物分子结构研究简介 有机化合物的紫外吸收光谱主要取决于分子中发色团、助色团及它们的共轭情况，并不能表现整个分子的特性。单独用紫外光谱不能完全确定化合物的分子结构而必须与红外、核磁共振和质谱等配合才能发挥较大作用。在研究化合物的结构中可以推定分子的骨架、判断发色团之间的共轭关系、估计共轭体系中取代基的种类、位置及数目等。 分析方法 * 紫外光谱提供的结构信息 λ(nm) 现象 化合物结构 220～800 无吸收 脂肪烃、脂环烃及衍生物、非共轭烯烃 220～250 强吸收(lgε≥4) 两个共轭单位 200～250 250～290 强吸收(lgε3～4) 中强吸收(lgε2～3) 苯基 ＞300 强吸收 较大的共轭体系 ＞300 强吸收并伴有精细结构 稠环芳烃、稠环杂芳烃及其衍生物 加碱 λmax红移 酚羟基 加酸 λmax回至原处 加酸 λmax紫移 芳氨基 加碱 λmax回至原处 分析方法 *    苯甲酰部分 桂皮酰部分 Ⅰ带：300～380nm 由桂皮酰部分产生 (Ⅱ带) (Ⅰ带) Ⅱ带：240～270nm 由苯甲酰部分产生 Ⅰ 、Ⅱ带的具体数值，随取代基的性质和位置而有差异 黄酮醇 黄烷酮 异黄酮类Ⅰ带：350～385nm 320nm 消失或大大减弱，有Ⅱ带 例：黄酮类成分的紫外光谱分析 分析方法 定性鉴别 含量测定 结构分析 应用与示例 纯度检测 酸碱离解常数的测定 化合物的验证 中药材的真伪鉴别 药品鉴别 * 定性鉴别 中药材分析中的应用 中药制剂分析中的应用 药品质量控制 * 含量测定 推定分子的骨架 判断发色团之间的共轭关系及估计共轭体系中取代基的种类、位置及数目 判别异构体 * 结构分析 杂质检查 杂质限量检查 * 纯度检测 * 常数测定 酸和碱的离解常数测定原理： 酸和碱的离解常数依赖于溶液pH值， 对于弱酸HL，只要它们的酸式（HL）和碱式（L－）有最大吸收波长，且在吸收曲线最大波长处不重叠，即可进行测定。 * 一元弱酸HL的离解 或 由上式可知，只要在某一确定pH下，知道[HL]和[L-]的比值，就可以计算pKa。 * 实验步骤 （1）配制三份浓度相同而pH值不同的弱酸溶液。 （2）用pH计准确测出各溶液的pH值。 （3）在酸式或碱式的最大吸收波长处，测定三份溶液的吸光度A。 （4）根据公式求出该弱酸的 pKa。 * 式中： 弱酸定量地以HL型体存在的溶液的吸光度 弱酸定量地以L－型体存在的溶液的吸光度 A 某一确定pH时溶液的吸光度 1）仪器的发展 2）方法的发展 3）定性技术的发展 4）定量技术的发展 * 发展趋势 1）仪器的发展 物理光学 电子学 →性能优良的分光光度计 计算机 * 2）方法的发展 数 学 统计学 →计算分光光度法 计算机技术 * 基本原理 3）定性技术的发展 不同官能团的化合物 不同化学结构的化合物 →结构相似的不同化合物 * 基本原理 4）定量技术的发展 单一组分的测定→复杂多组分的同时测定 * 基本原理 * * * * * 溶剂末端吸收 —以截止波长描述 小于截止波