电化学的现状与发展趋势要点分析.ppt

电分析化学的现状与发展趋势 李景虹 2005.3.16 概念、特点 定义：电分析化学是利用物质的电学和电化学性质进行表征和测量的科学，它是电化学和分析化学学科的重要组成部分。 研究内容： （1）成分和形态分析（特别在有机、生物和药物分析中及色谱电化学检测器）； （2）电极过程动力学和电极反应机理的分析； （3）表面和界面分析（油／水界面、化学修饰电极、扫描隧道电化学探针等）。 特点：快速、灵敏、准确、仪器简单，价格低廉。 电分析化学的几个研究与应用方向 电化学发光(ECL) 扫描电化学显微镜(SECM) 分子组装(Molecular Assembly) 电化学石英晶体微天平(EQCM) 电化学表面等离子体激元共振(EC-SPR) 电化学发光(ECL) 概念及原理 电化学发光或电致化学发光分析方法(ECL, Electrochemiluminescence or Electrogeneated chemiluminescence analysis），是指直接利用电化学反应形成激发态发光体而发光或通过电解产物之间、电解产物与体系中某组分之间进行化学反应产生光辐射而实现分析物测定的发光分析技术，是电化学与化学发光分析相结合的产物。 ECL分析是对电极施加一定的电压进行电化学反应，反应的产物之间或与体系中某种组份进行反应产生化学发光，用光电倍增管等光学仪器测量发光光谱和强度，从而对物质进行痕量分析的一种方法。由于ECL是利用电解技术在电极表面产生某些氧化还原物质而导致的化学发光，所以该方法较一般的化学发光方法更具有装置简单、重现性好、可进行原位（in situ）发光等特点，特别是对使用不稳定氧化物及产生短寿命激发态的化学发光反应，更具有灵敏度高的优点。 ECL分析已用于多种无机物、有机物、生物大分子和生物活性物质的测定。Knight 等对电致化学发光的产生机理及其在分析中的应用做了比较详细的介绍。电化学发光的机理研究，电化学发光分析的仪器、分析体系及其应用，近年来国内外均有评述. ECL涉及物质在电极表面的电化学氧化还原过程,当氧化还原反应释放的能量与其中发光分子的激发能匹配时(Ea0-Ec0-0.1Es)即可产生ECL. 当电化学氧化还原反应释放的能量与其中发光分子的激发能不匹配时(Ea0-Ec0-0.1Es)则不能产生ECL. ECL Analysis Advantages No Light Source Required No Scattered Light No Interference From Luminescent Impurities High Sensitivity, Selectivity and Stability Reactions Are Localized and Controllable --Good Spatial and Temporal Resolution ECL Applications Using as detector of Capillary electrophoresis (CE-ECL) High performance liquid chromatography (HPLC-ECL) u-TAS Fabricating chemical and/or biosensors SECM基本原理 1989年，Bard等在Engstorm等的工作基础上提出了SECM的概念,研制出第一台SECM仪器. SECM是一种具有化学选择性的化学显微镜,SECM的响应与针尖和样品表面的传质和化学反应有关,能够反映导体、绝缘体和半导体的表面形貌，适用于电极表面的表征和电极过程动力学的研究等。 SECM的工作原理很简单,研究的信号是法拉第电流,它是针尖和样品表面电活性物质传质速度和化学反应速度的函数. 在SECM中,样品和探针都是电化学池的一部分,探针的法拉第电流与电解池中溶液的组成、探针与样品见的距离和样品本身的特性有关，图象包含样品表面化学和电化学活性的信息。 SECM信号是探针上电子转移反应所产生的法拉第电流，这个电流受样品的干扰，其三种情况下的原理如图示。样品和针尖同时浸到含有电活性物质的电解质溶液中，如果施加一个电位使针尖上发生的电化学反应（O→ R）达到扩散极限，探针上的电流很快达到一个稳定值，正比于O的浓度。对于样品远离针尖的情况（a图),针尖表面形成稳态的球形扩散层.但是当样品逐渐移近针尖时,扩散将会改变.如果样品是绝缘的,部分扩散将被屏蔽,针尖的电流减小;如果样品是导体,并且施加的电位能使R变成O的,针尖电流将增加,着是由于样品上产生的O重新扩散到针尖上的缘故.这种反馈是SECM的重要的特点,它反映出样品的特性,即导电和绝缘,而信号的幅度则反映了样品与探针间的距