电化学第二讲要点分析.pptVIP

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平衡体系的电化学(一) 第二讲 电极电位(Electrode Potential) 电极电位是如何产生的? 最终在电极/液体界面形成双电层 Question 1 1.简述金属Fe浸入含有Fe2+溶液中电极电势的形成过程。 2.金属的平衡电极电势与那些主要因素有关? 双电层(Double Layer) 固体表面与液体本体之间的电位差,称为“热力学电势”φ; 紧密层外界面与液体本体之间的电位差称为“电动电势”ζ,外加电解质浓度的变化会引起电动电位显著的变化。因为外加电解质浓度加大时会使进入紧密层的反号离子增加,从而使扩散层变薄,ζ电势下降。 热力学电势和电动电势 Question 双电层模型中涉及到电动电势(ζ电势)和表面电势(ψ热力学电势),请问这两个概念的意义分别是什么?有何差别? 接触电势(Contact Potential) 两种金属相接触时,在界面上产生的电势差。 液体接界电势(Liquid Potential)或扩散电势(Diffusion Potential) 在两种含有不同溶质的溶液界面上,或者两种溶质相同而浓度不同的溶液界面上,存在微小的电位差 液体接界电势的减少 盐桥 (Salt Bridge) Question 2.简述盐桥减少液体接界电势的作用机制和选择盐桥时的注意事项。 1.什么是液体接界电势? 电极电位的计算和测量(一) 原电池的电动势 (-)Zn | ZnSO4(C1)| CuSO4( C2 ) | Cu(+) E= ε+ + ε- + ε接触 + ε扩散 ε+ 和ε-分别表示电极与溶液的电势差 ε接触表示接触电势差 ε扩散表示液体接界电势 标准氢电极(Standard Hydrogen Electrode,SHE) mH+ = 1.0mol/kg γm= 1 αH+ = 1 电极电势的定义: 使待测电极与标准氢电极组合成原电池 标准氢电极|| 待测电极 规定该原电池的电动势就是待测电极的电极电势,并表示为 当待测电极中参加反应的各物质均处于各自的标准状态时,待测电极的电极电势称为标准电极电势,表示为 对于标准氢电极, 标准电极电势(Standard Electrode Potential) [例] (1)铜电极 实测上述电池的电动势Emf 按规定即为铜电极的电极电势 当a+=1.0 时,上述电池电动势 Emf=0.337V,则铜电极的标准电极电势 一般而言,任一电极其电极反应用下列通式表示: 其电极电势的通式为: Question 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?使用能斯特方程计算得到的是什么电势?

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