仪器红外分析报告.ppt

第六章 红外吸收光谱法Infrared Absorption Spectrometry 第一节 概述 红外光谱的历史 1800年英国科学家赫谢尔发现红外线 1936年世界第一台棱镜分光单光束红外光谱仪制成 1946年制成双光束红外光谱仪 60年代制成以光栅为色散元件的第二代红外光谱仪 70年代制成傅立叶变换红外光谱仪，使扫描速度大大提高 70年代末，出现了激光红外光谱仪，共聚焦显微红外光谱仪等 红外光谱的特点 每种化合物均有红外吸收，有机化合物的红外光谱能提供丰富的结构信息 任何气态、液态和固态样品均可进行红外光谱测定，这是其它仪器分析方法难以做到的 常规红外光谱仪器结构简单，价格不贵 样品用量少，可达微克量级 第二节 红外光谱的原理 二、红外吸收光谱产生的条件和谱带强度 三、基团振动与红外光谱区域 四、影响基频位移的因素 第三节 红外光谱的仪器 第四节 红外光谱分析 一、试样的纯化 二、了解试样的来源、性质及其他实验资料 三、用适当的方法制样，记录红外光谱图 四、图谱解析 第五节 近红外光谱分析法简介 1、饱和烃 CH3：2960、2870——1460、1380（此峰分叉 表示偕二甲基） CH2：2925、2850——1470 2、烯烃 =C-H：3100-3010——1000-800 C=C：1680-1620 3、炔烃 C-H：3310-3300——700-600 C=C：2200-2100 C-C C=C C=C 1200 1650 2150 = = 4、苯环 C-H：3100-3010 苯环：1450、1500、1580、1600（苯环特征， 但后三峰不一定同时出现） 苯环弯曲：900-650 5、醇 -OH：3400-3200 （宽而强） C-O：1100 OH弯曲：650 6、胺 -NH2：3390、3290 （双峰） C-N：1230-1030（脂肪胺） 1340-1250（芳香胺） N-H：1650-1590 900-650（宽） C-H 3000 C-C 1200 C-N 1150 C-O 1100 C-Cl 800 * * C12H24 1640 3070 1460 980 915 3000-2800 T 波数/cm-1 例如 红外光谱的范围 200nm 400nm 780nm 1000?m 近紫外 可见 红外 0.78 ? m 2.5 ? m 15.4 ? m 1000 ? m 中红外区 远红外区 近红外区 一、分子的振动 1、谐振子（把双原子分子看作谐振子） C-光速 K-键力常数 ?-折合质量 m1 m2 C-C C=C C=C K 4-6?10-5 8-12 ? 10-5 12-20 ? 10-5 g/s2 ? 1190 1683 2062 cm-1 C-C C-H ? 1190 2920 cm-1 同类原子组成的化学键，力常数越大，振动频率越大。 对相同化学键的基团，波数与相对原子质量成反比。 根据量子力学可知分子振动总能量 式中n=0，1，2，3，……为振动量子数，?为振动频率 任意一对相邻振动能级间的能量差均为 跃迁选律 △n=±1，据此双原子分子只能产生一条振动谱带 实际上在一个分子中，基团与基团之间，化学键之间都会相互影响，因此，振动频率不仅决定于化学键两端的原子质量和键力常数，还与内部结构和外部因素（化学环境）有关。 由于原子的种类和化学键的性质不同，以及各化学键所处的环境不同，导致不同化合物的吸收光谱具有各自的特征，具此可以对化合物进行定性分析。 2、多原子分子的振动 振动形式：分为伸缩振动和弯曲振动。 振动自由度： 一个原子在空间的位置由三个坐标确定，对于n个原子组成的分子，需用3n个坐标确定，即分子有3n个自由度。 但分子是整体，质心运动有3个自由度，非线性分子有三个转动自由度，故其基本振动为（3n-6）； 线性分子有两个转动自由度；故其基本振动为（3n-5）； 实际由于一些振动不产生红外吸收，或吸收在中红外区以外，有些振动频率很接近，不易分辨，因此化合物的红外吸收峰数目小于（3n-6）。 多原子分子的基本振动引起的红外吸收称为基频谱带，此外还有 倍频谱带——由基态跃迁至第二、第三激发态所产生的谱带； 合频谱带——两个或两个以上基频之和或之差； 耦合频率——两个基团相邻且振动频率相差不大时，振动耦合引起吸收频率偏离基频，移向高频或低频方向。 费米共振——倍频和组合频与某基频相近，相互作用而产生强吸收或发生峰分裂。