有机质谱分析报告.ppt

了解质谱计构造 离子化的方法 掌握及应用质谱基本知识，质谱术语 掌握分子离子峰的识别及分子式的推导 掌握有机化合物的一般裂解规律 运用一般裂解规律，解析未知物的质谱，推导其结构 质谱法的基本原理 每一线段（棒）代表一种质量的离子；纵坐标表示离子的相对丰度（定量）；横坐标表示离子的质荷比（定性）。 g.大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization, APCI） ： 是由ESI源派生出来的，常压下电晕放电。 喷出的液滴先汽化，随后溶剂分子被电离，发生化学电离的过程。 要样品汽化，适用于弱极性的小分子化合物(M1000)。 三、分子式的推导 分子式是否合理？ 符合N律； UN ? 0 UN = (n4+1) + n3/2 ? n1/2 例如: C7H3ClN2O2 UN=(8+1) +2/2 –(3+1)/2=7 例1.某化合物的元素分析表明只含C、H、O,最简式为C5H10O,IR谱1720 cm-1处有强吸收，2720 cm-1附近无吸收，该化合物的质谱图如下： 试推测该化合物的结构，并说明m/e=43,58,71等主要碎片峰的生成途径。 解:IR1720cm-1强吸收，2720 cm-1无吸收 表明有酮羰基 C5H10O,M+86 可能为2-戊酮或3-戊酮 若为3-戊酮，必有m/e=57, 所以应为2-戊酮，主要碎片峰的生成途径： 薄荷酮的质谱图如下 羰基化合物---羧酸 羧酸 的分子离子峰弱，可出现 ? M?17 (M?OH) ? M?45 (M?COOH) ? 45 (COOH) ? ?-H的重排生成m/z 60的峰 己酸： 羰基化合物---酯类 小分子酯有明显的分子离子峰 甲酯可出现M?31 (M?OCH3) 乙酯可出现M?45 (M?OC2H5) ?-H的重排生成m/z 74+14n的峰 长链酯的双氢重排峰 C10H10O2 M?31 (OCH3) M?59 (COOCH3) C9H10O2的质谱图（a, b）如下，推导其结构 苯乙酸甲酯 M?59 (COOCH3) M?15 m/z 135, M?15 119, M?31 118, M?32 M?31 (OCH3) M?CH3OH) 邻甲基苯甲酸甲酯 C6H12O2两种异构体的质谱图如下，推导其结构 (丙 酸 丙 酯) M?29 M?41（酯的双氢重排） C2H5CO 3-甲基丁酸甲酯 M?31 羰基化合物---酰胺及氨基酸类 酰胺类化合物的裂解反应与酯类化合物类似 ?-裂解 ?-氢的重排 ?-氢的转移 分子式C11H15NO两种异构体的 质谱图如下，解释之 第六节 质谱解析及应用 1. 确认分子离子峰，确定相对分子质量； 2. 根据分子离子峰的丰度推测化合物的可能类别； 3. 判断分子中是否含有高丰度的同位素元素，并推算这类元素的种类及数目。 4. 确定分子式，计算不饱和度； 5. 分析基峰和碎片离子峰，确定化合物可能含有的官能团，并参考其它光谱数据，推测出可能的结构式； 6. 根据标准图谱及其他所有信息确定化合物结构式。 质谱解析的大致程序叙述于下： 38,39,50-52,63-65,75-78 CnH＜n 芳香族化合物 28,42,56,70,84,98 CnH2n 烯烃、环烷 40,54,68,82,96 CnH2n-2N 腈 35,49,63,77,91 CnH2nCl 卤代烷 33,47,61,75,89 CnH2n+1S 硫醇、硫化物 45,59,73,87 CnH2n+1O2 酸、酯 31,45,59,73,87 CnH2n+1O 醇、醚 30,44,58,78,86 CnH2n+2N 胺 29,43,57,71,85 CnH2n+1CO 醛、酮 15,29,43,57,71,85 CnH2n+1 烷烃 离子系列m/z值 碎片离子组成 化合物类型 特征离子与化合物类型 苯甲酰基 C6H5CO 105 苄基 C6H5CH2 91 羧酸，乙酸酯，甲酯 CH3COOH 60 结构中含有芳环 芳香族裂解产物 39,50,51,52,65,77 正烷烃 C2H5，C3H7等 29,43,57,71等 CH3CO，丙基取代物 CH3CO,C3H7 43 伯胺 CH2NH2 30 醛 CHO 29 结构类型 元素组成 离子质量 各类化合物的离子系列 芳香醚 M+·较强，类似于脂肪醚的裂解方式。