泰山学堂Chapt电解与极化作用教案解析.ppt

设 ，则 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 腐蚀时阴极上的反应 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： 2. 耗氧腐蚀 这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 金属的防腐: 非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 3. 电化学保护 3.1．保护器保护 将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。0 2. 金属保护层 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 3.2．阴极保护 外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 3.3．阳极保护 用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 4. 加缓蚀剂 在可能组成原电池的体系中加缓蚀剂，改变介质的性质，降低腐蚀速度。 5. 制成耐蚀合金 在炼制金属时加入其它组分，提高耐蚀能力。如在炼钢时加入Mn，Cr等元素制成不锈钢。 §7.15 化学电源 燃料电池 又称为连续电池，一般以天然燃料或其它可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质，以氧气作为正极反应物质组成燃料电池。 化学电源分类 2. 电池 又称为蓄电池。这种电池放电后可以充电，使活性物质基本复原，可以重复、多次利用。如常见的铅蓄电池和其它可充电电池等。 3. 一次电池 电池中的反应物质进行一次电化学反应放电之后，就不能再次利用，如干电池。这种电池造成严重的材料浪费和环境污染。 * * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 Chapter VII Primary cell Electrolytic cell §7.11 电解与极化作用 (不可逆电极过程） 7.1 分解电压 7.2 极化作用 7.3 电解时电极上的反应 7.4 金属的电化学腐蚀与防腐 7.5 化学电源 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势(φr)。 E (理论分解电压）= E (可逆电压) 分解电压的测定： 1）使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来 导电，实验装置如图所示。 2）逐渐增加外加电压，由安培计G和伏 特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 P270,图7.24 可以看出： 1）外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无 H2气和氧气放出。 2）随着E 的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压， 无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服 这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 3）当外压增至2-3段，氢气和氧气的 压力等于大气压力，呈气泡逸出， 反电动势达极大值 Eb,max。 4）再增加电压，使I 迅速增加。将 直线外延至I = 0处，得E(分解)值， 这是使电解池不断工作所必需外加 的最小电压，称为分解电压。 实际分解电压: 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势η阴 和η阳，以及克服电池电阻所产生的电位降IR 。这三者的加和就称为实际分解电压。 显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 §7.12 极化作用 什么是极化（polarization）？ 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势E(阳，平）和阴极平衡电势E (阴，平) 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 极化的类型: 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。 1. 浓差极化: 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 2.电化学极化: 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化。 超电势（overpotential）: 在某一电流密度下