氨基酸蛋白质a资料.pptVIP

二、多肽的命名：以多肽分子中的含游离羧基的C-端氨基酸为母体，其余的氨基酸将酸改为酰排列顺序从N-端开始，从左至右进行。 HOOCCHCH2CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2COOH O O CH2 SH HOOCCHCH2CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2COOH O O O HOOCCHCH2CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2COOH O CH2 S CH2 S 谷氨酰-半光胺酰-甘氨酸 还原型谷胱甘三肽(GSH) 氧化型谷胱甘三肽(GS-SG) -2H +2H 谷胱甘三肽存在于大部分的细胞内，其氧化型和还原型很易转化。因此，在生物体中其氧化还原作用(电子的传递作用)。 多肽在自然界中极为普遍它们在生物体内起着不同的作用。后叶催产素、增压素——都是八肽；胰岛素是由胰脏分泌的一种51肽激素，是碳水化合物进行正常代谢的必需物质。 在多肽分子中氨基酸之间以酰胺键相连成多肽长链，其他基团则为肽链上的侧链 酪胺酰-苯并胺酰-赖氨酰-天门冬氨酰-丝氨酰-缬氨酰-丙氨酸 N-端 七肽 C-端 CH2 这些侧链的基团具有不同的性质：酸性基团、碱性基团；亲水基团、疏水基团。这些基团的存在对蛋白质和多肽的理化、生理性质产生影响，并对蛋白质的多肽长链形成一定的空间结构具有重要的作用。 C CH CH2 C H N CH C CH2 H N CH C CH CH2 H2N OH CH3 COOH (CH2)4 NH2 H N CH CH2 C H N C O OH CH H N CH C H N CH3 CH CH2 O O O OH O O O §13.2.2多肽的结构的测定和端基分析 多肽的化学性质与氨基酸相同。因为，太分子中具有游离的氨基和羧基，可分别发生反应。 由于多肽具有的严格而精细的分子结构，因此，每一种多肽具有固定的分子量可供精确测定。进而水解测定其组成的氨基酸种类和数量(氨基酸的定性、定量分析)。 最困难和复杂的是：多肽分子中氨基酸的连接顺序的测定。 现代的分析仪器的发展，使这些工作大大加快。 一般的方法原理如下： 一、端基分析：对多肽链中的N-端(游离的氨基)和C-端(游离的羧基)进行确定。然后逐步向链中间进行，直至全部测得连接顺序。 1. 2.4-二硝基氟苯法(桑格法)：2.4-二硝基氟苯(DNFB)于多肽链中游离的氨基作用，生成2.4-二硝基苯基(DNP)衍生物，在酸中水解测定。 主要缺点：当水解分离DNP-N-端氨基酸时，整个多肽链发生全部水解。 F NO2 NO2 + H-NHCH-C-NH-肽链-COOH R O ①-HF ②HCl NHCH-COOH + 其他各种氨基酸 R O2N NO2 DNP-N-端氨基酸 2.异硫氰酸苯酯法(爱德曼降解法)： 异硫氰酸苯酯与N-端氨基酸反应，生成苯基硫脲衍生物。在有机溶剂中，用无水HCl处理，N-端氨基酸以咪唑衍生物形式从肽链上断裂。用萃取法分离。肽链区域部水解，得到一个新的N-端，继续测定。 N=C=S N=C=S + H-NHCH-C-NH-肽链-COOH R O pH7 + NH2CH-C-NH-肽链-~ R’ O HCl NH-C-NH-CH-C-NH-~ R O S N C C CH- R NH O O 咪唑衍生物 肽链的剩余部分 应用此法，1950年成功测定了40个N-端氨基酸。现已制成测定仪,曾对肌红蛋白(153肽)的结构进行了N-端前60个氨基酸的鉴定。 3.C-端-A-羧酸多肽酶法：该酶是催化C-端氨基酸水解的特效酶。只水解带游离羧基的C-端氨基酸，肽链的其余部分不变。 二、部分水解法：上述的端基分析法，一步只能测定一个氨基酸，测定周期长。因此，往往结合部分水解法，对一个多肽链进行同时鉴定。 选择特定的蛋白酶，对多肽链进行部分水解催化。例：糜蛋白酶只能打断苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸羧基上的肽键；胰蛋白酶可打断精氨酸及赖氨酸羧基上的肽键；胃蛋白酶打断苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸氨基上的肽键。为多肽结构测定提供更多的信息和便利。 例：有一寡肽甲经测定组成为六种九个氨基酸。分别是：丙氨酸；2甘氨酸；赖氨酸；3苯丙氨酸；丝氨酸；缬氨酸。端基分析知：C-端为苯丙氨酸；N-端为甘氨酸。经部分水解得甲1和甲2两部分，甲1完全水解得2甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸；甲2得丙氨酸、赖氨酸、2苯丙氨酸、丝氨酸。甲1部分水解得：(甘~缬)、(苯丙~缬)、(苯丙~甘)；甲2部分水解得：(赖~丝)、(丙~赖)、(苯丙~丝)。写出甲的可能结构。 解：N-端为甘氨酸； C-端为苯