功能材料(储氢材料)资料.pptVIP

目前，储氢合金在应用时存在以下几个主要问题：储氢能力低；对气体杂质的高度敏感性；初始活化困难；氢化物在空气中自燃；反复吸释氢时氢化物产生岐化。在解决上述问题的同时，应注意开发新型贮氢材料，如非晶态合金，过渡金属络合物及一些非金属材料等；在研究方法上也将采用与以往不同的全新方法。 再 见 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 图2-6 MmNi5-yBy-H系统p-C-T平衡图(20℃) 此外，还有许多MmNi5系多元储氢合金，如(MnCa)(NiAl)5，(MmCa)0.95Cu0.05(NiAl)5，Mm0.95Cu0.05(NiAl)5Zr0.1等。多元合金化可以综合提高储氢特性，并满足某些特殊要求，主要用于制备高压氢，图2-7为该系列储氢合金的开发现状。 图2-7 MmNi5系合金的开发系统图 3．MlNi5系 以Ml (富含La与Nd的混合稀土金属，La+Nd＞70％)取代La形成的MlNi5，价格仅为纯La的1／5，却保持了LaNi5的优良特性，而且在储氢量和动力学特性方面优于LaNi5，更具实用性，见图2-8。在MlNi5基础上发展了MlNi5-xMx系列合金，即以Mn，Al，Cr等置换部分Ni，以降低氢平衡分解压。其中MlNi5-xAlx己大规模应用于氢的储运、回收和净化。 图2-8 MlNi5-H系p-C-T平衡图 2.2.3 钛系储氢合金 1．钛铁系合金 钛和铁可形成TiFe和TiFe2二种稳定的金属间化合物。TiFe2基本上不与氢反应，TiFe可在室温与氢反应生成TiFeH1.04和TiFeH1.95两种氢化物，如图2-9。因为出现两种氢化物相，p-C-T曲线有两个平台。其中TiFeH1.04为四方结构，TiFeH1.95为立方结构。 TiFe合金室温下释氢压力不到1MPa，且价格便宜。缺点是活化困难，抗杂质气体中毒能力差，且在反复吸释氢后性能下降。 图2-9 TiFe-H系p-C-T平衡图 为改善TiFe合金的储氢特性，研究了以过渡金属(M)Co，Cr，Cu，Mn，Mo，Ni，Nb，V等置换部分铁的TiFe1-xMx合金。过渡金属的加入，使合金活化性能得到改善，氢化物稳定性增加，但平台变得倾斜。TiFe三元合金中具有代表性的是TiFe1-xMnx(x＝0.1~0.3)，见图2-10。 TiFe0.8Mn0.2在25℃和30MPa氢压下即可活化，生成的TiFe0.8Mn0.2H1.95，储氢量1.9w％，但p-C-T曲线平台倾斜度大，释氢量少。日本研制出一种新型Fe-Ti氧化物合金，储氢性能很好。 图2-10 TiFe1-xMx系p-C-T平衡图 2．钛锰系合金 Ti-Mn合金是拉维斯相结构，Ti-Mn二元合金中Ti-Mn1.5储氢性能最佳，在室温下即可活化，与氢反应生成Ti-Mn1.5H2.4，其特性见表2-1。TiMn原子比Mn／Ti = 1.5时，合金吸氢量较大，如果Ti量增加，吸氢量增大，但由于形成稳定的Ti氢化物，室温释氢量减少。 图2-11 Ti-Mn-H系统p-C-T平衡图 以TiMn为基的多元合金主要有TiMn1.4M0.1 (M为Fe,Co,Ni等), Ti0.8Zr0.2Mn1.8M0.2 (M为Co,Mo等), Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4等，见图2-11。 其中Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4储氢性能最好，室温最大吸氢量2.1w％，氢化物在20℃的分解压为0.9MPa，室温下最大释氢量233ml/g，生成热-7.0kcal/mol。 除以上几类典型储氢合金外，非晶态储氢合金目前也引起了人们的注意。研究表明，非晶态储氢合金比同组份的晶态合金在相同的温度和氢压下有更大的储氢量；具有较高的耐磨性；即使经过几百次吸、放氢循环也不致破碎；吸氢后体积膨胀小。但非晶态储氢合金往往由子吸氢过程中的放热而晶化。有关非晶态储氢材料的机理尚不清楚，有待于进一步研究。 2.2.4 机械合金化技术及复合储氢合金 机械合金化(MA)是70年代发展起来的一种用途广泛的材料制备技术。将欲合金化的元素粉末以一定的比例，在保护性气氛中机械混合并长时间随球磨机运转，粉末间由于频繁